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一、聚合物的結晶(jīng)如前所述,聚合物的聚(jù)集(jí)態結構有結(jié)晶型和無定形(xíng)兩種。結晶型是指聚合(hé)物中具有分子作有規(guī)則緊密排列的區域-結晶區,其(qí)結(jié)晶的程度和能力可用(yòng)結晶區在聚合物中所占的重量百分數,結晶度來度量。聚合物的結晶傾向不同,即使成型方法相同,其(qí)具體的控製方法也不會一樣。
聚合物由非晶態轉為晶態(tài)的過程就是結晶過程,已如(rú)前述,結晶過程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內(nèi)。同金屬的結晶相(xiàng)類似,聚合物的結晶過程也由晶核生成和晶體生長兩步完(wán)成。在聚合物主體中,如果(guǒ)它的某(mǒu)一(yī)局部的分子鏈段已成為有序排(pái)列,且其大小(xiǎo)已能使晶(jīng)體自發地生長,則(zé)該種大小有序排列的微粒即(jí)稱為晶(jīng)坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態。溫度(dù)接近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶坯依然有時結時散(sàn)的(de)情況,但某些晶坯也會(huì)長大,以致達到臨界的穩定尺寸,即變成晶核。晶核生成的速率(lǜ)與溫(wēn)度(dù)密切相關,這時,沒有達到臨界尺寸的晶坯(pī)結多散少,有利於形成(chéng)晶核。Δ0繼續增大(dà),分子鏈段的運動阻力會(huì)增大,因而晶核生成率又會降低,直至接近於玻璃化溫度0,時又降為零。
此時,分子(zǐ)主鏈的運動停止,因此,晶坯的生長、晶核的(de)生成及晶體的生長都停止(zhǐ)。這樣,凡是尚未開始結晶的分(fèn)子均以無(wú)序狀態(tài)或非晶態保持在聚合物中,從而構成了聚合物中的非晶區。值得注意的是,在晶核(hé)生成的過程中,如果熔體中存有外來的物質,則會大大提高(gāo)晶(jīng)核的生(shēng)成速(sù)率。晶體(tǐ)的生長速率以恰在熔(róng)點0.以下的(de)某一溫度為很快,溫度下降時由於分(fèn)子鏈段活動阻力增大而使晶體的(de)生長速率隨之下(xià)降。顯然,聚(jù)合物結晶的總速率(lǜ),受晶核生成和晶體生長速率的共同製約,一般變化規律為開始慢,很快達到極大值後逐漸減慢為零。
聚合物在雙色注塑成型過程中的物(wù)理和化學變化(huà),綜上所述,具(jù)有結晶傾向的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出現晶形結構,需由(yóu)雙色注塑成(chéng)型時(shí)塑料製件的冷卻速率決定。至於出現品形結構後其結晶度有多大,各部分的結晶情況是否一致,在很(hěn)大程度上取決於對冷卻控製的情況。由於結(jié)晶(jīng)度能夠影響塑(sù)件的性(xìng)能,因而(ér)工業上為了改變由具有結晶(jīng)傾向的聚合物所製的(de)塑件性能,常(cháng)采用熱處理方法以使其非晶(jīng)相轉(zhuǎn)變為晶相,將不太穩定的晶形結構轉為(wéi)穩定的晶形結構,微小的晶(jīng)粒轉為較大的晶粒等(děng)。但也必(bì)須注意,適當的熱處理可以提(tí)高聚合(hé)物的性能,也會由於晶粒的過分粗大(dà),使聚合(hé)物變脆,性(xìng)能反而變壞。
二、雙色注塑成型過程中(zhōng)的取向(xiàng)如(rú)前所述,聚合物熔體在導管內流動的速率,管壁處為零;在導管截麵上各(gè)點的速(sù)度分布呈扁平的拋物線形狀。在這種流動情(qíng)況下(xià),熱固性(xìng)和熱塑性塑料中各自存(cún)在的細而長的纖維狀(zhuàng)填料和聚合物分(fèn)子,在很大程度上,都(dōu)會順著流動(dòng)的方向作平行的排列,這種排列(liè)常稱為取向作用。其原因是若不作這樣的排列,細而長的單元勢必以不同的速度運(yùn)動,這是不可能(néng)的。其次,由於同(tóng)樣原因,熱塑性塑料在其玻璃化溫(wēn)度與黏流溫度之間進行拉伸時,也會發生(shēng)取向作用。顯然這些取向單元如果繼續存在(zài)於塑件中,則塑(sù)件就將出現各向異性。各向異性(xìng)有(yǒu)時是塑件(jiàn)所需要的,如製造取向(xiàng)薄膜與單絲等(děng),這樣就能使塑件沿拉伸方向的抗拉強度與光澤程度等有所增加。但在製造許多厚度較大的塑件時,又要力圖這(zhè)種各向異性現象,因為塑件中存在的這一現象不僅使取向(xiàng)不一致,而且各部分的取向程度也有差別,這樣會使塑件在某些方向上的機械強度得到提高,而在另外一些方向上反而降低,甚至產生翹曲(qǔ)或裂紋。
(1)注射、壓注成型塑件中(zhōng)纖(xiān)維狀(zhuàng)填料的取向 注射、壓注成型塑件中填料的取向(xiàng)方向與程度主(zhǔ)要(yào)依賴於澆口的形狀與位置(zhì),在成型扇形試件時,可以看出(chū),填料排列的方向(xiàng)主要(yào)順著流動的方向,碰上(shàng)阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力成垂直的方向,並按此定形。測試表明,扇形試件在(zài)切線方向上的力(lì)學強度總是大於徑向的,而在切線方向上的收縮率又往往小於徑向的。這顯然與填料在扇形試件中的取向有關(guān),因此在設計(jì)模具時,澆口位置的開設與塑料製件在(zài)模具上位置的布置,應使其(qí)在使用時的受力方向與塑料在模內的流動方向相同,以保證填料的取向與受力方向一致。填(tián)料在熱固性塑料製(zhì)件中的取(qǔ)向是無法在製品成型。
(2)注射、壓注成型(xíng)塑件中聚合物分子的取(qǔ)向一般情況下,聚合物在雙色注塑成型過程中隻要存在熔體的流動,就會有分子(zǐ)的取向。沿試件軸向的分子取向程度從澆口處順著料流方向逐(zhú)漸(jiàn)增加,達到值後又逐漸減弱。沿(yán)試件截麵越靠近中區域取向程度越小,取向程度較高的區域是在兩側(cè)而(ér)不到表(biǎo)層的一帶。上述現象是熔體流動過(guò)程中切應力和分子熱運動作用的(de)綜合結果。
聚合物在雙色注塑成型過程中的(de)物理和化學變化,通過實驗分析(xī)可知,影(yǐng)響塑件中聚合物分子取向的(de)原因有以下幾個方麵(miàn):隨著雙色注塑(sù)成型溫度、塑(sù)件高度,以及塑料充填時的溫度等的增加,分子(zǐ)取向程度即(jí)有減弱的(de)趨勢。增加澆口長度、壓力和成型時間,分子取向程度也隨之增加。分子取向程(chéng)度與澆口開設的位置(zhì)和形狀有很大關係。為減少分子取向程度,澆口設在型腔深度(dù)較大的部位。塑料製件中如果存在分子取向現象,則順(shùn)著分子取(qǔ)向方向上的力學性能總(zǒng)是(shì)優於其他方(fāng)向。如(rú)聚苯乙烯試件的縱向抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗拉強度為20MPa,伸長率為(wéi)0.9%.收縮率也是縱向大於(yú)橫向。
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