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一、一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物料在注(zhù)塑工藝(yì)溫度下的總熱容量(liàng)。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔(róng)化潛熱,是結晶型聚合物在(zài)形成(chéng)或熔化晶體時所需要的(de)能量(liàng)。這部分能量是用來熔(róng)化高分(fèn)子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物時要比注塑(sù)非結晶型(xíng)料達到指定熔化溫度下所需(xū)的能量要多。
對於非結晶型聚合物無(wú)需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化(huà)。
3 比熱容
比熱容是單位重量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物(wù)的比熱容是不同(tóng)的,結晶型比非對麵型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱(rè)能不僅要(yào)消耗在(zài)溫度升上(shàng),還要消耗在使高分子(zǐ)結構
的變化上,結晶型(xíng)必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈(yíng)眶量才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性(xìng)是由聚合物的熱含量與溫差所(suǒ)決定的。熱傳遞速率(lǜ)正比於被(bèi)加熱材料和熱源之(zhī)間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上料筒與物(wù)料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫(wēn)度升高1度時所(suǒ)需的熱(rè)量(比熱(rè)容)和材料吸(xī)收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小(xiǎo),溫(wēn)度對(duì)其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反(fǎn)映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈(yù)高,材料內熱(rè)傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以無(wú)論在料筒中加熱還是(shì)其熔體在
模具中冷卻,均(jun1)需花一定時間。為了提高加熱和冷卻效率(lǜ),需采取一些技(jì)術措施。如:加熱料筒要(yào)求有一定(dìng)的厚度,這(zhè)不僅是考(kǎo)慮強度,同
時也是(shì)為了(le)增加熱(rè)慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利用聚合(hé)物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚(jù)合物(wù)導熱係數隨溫度升高而
增(zēng)加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴(lài)性要比非結晶型的顯著。
6 密度與(yǔ)比容
密度增加會使製品(pǐn)中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度(dù),斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫(wēn)度(dù)提高;使壓縮性(xìng),衝擊強度,流
動(dòng)性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷(lěng)卻(què)反複的熱過程溫度,梯度(dù)和聚合物形態的變化都很大,所(suǒ)以密度也在不斷地發生變(biàn)化,這對
注塑製品質量起著重要的影響。
比容反映了單位物質所占有的體(tǐ)積。這是一個衡(héng)量在不同工藝條件下高分子(zǐ)結構所占有的(de)空間,各(gè)種狀態下的膨脹與(yǔ)壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常(cháng)重要的(de)參數。
7 膨脹係(xì)數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變(biàn)化,即為膨脹係數。聚合物(wù)從高溫到低溫表(biǎo)現出比容(róng)逐漸減(jiǎn)少的收縮特性。聚合物比容不僅取決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小(xiǎo)而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製(zhì)品的質量和尺寸精度
有重要意義。
二 、聚合物的熱物理(lǐ)性能
1、玻璃(lí)化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非(fēi)結晶型聚(jù)合(hé)物由玻(bō)璃態向高彈態或者由後者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本(běn)身開始變(biàn)形的溫度當溫度
高於玻璃化(huà)溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能(néng);當低於玻璃(lí)化溫度時,鏈段被
凍(dòng)結變成堅硬(yìng)的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處(chù)於高彈態。而其(qí)它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態(tài)。
高聚(jù)物(wù)的自由體積理論認為,高聚物分子結構所(suǒ)占有的(de)整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈(liàn)所占(zhàn)有的空(kōng)間,而另一部分是分(fèn)子鏈之間的自(zì)
由空間。當溫(wēn)度降低時分子鏈動能減(jiǎn)少,自由(yóu)空間減少,當(dāng)溫度升高時,分子鏈段動能(néng)增加,自由空間(jiān)也增加:當溫度達到玻璃化時(shí),急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋(xuán)轉,鏈段擁有的能量(liàng)足以使鏈段活動起來所以(yǐ)自由空間的體積突然增加。
高聚(jù)物在玻(bō)璃化溫度以上的(de)總自由(yóu)體積等於玻璃化(huà)溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物
料,在(zài)升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產生內(nèi)壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物(wù)的物理形態發生變化時,許多(duō)物(wù)理性質如比(bǐ)熱容(róng),比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數(shù)等都跟著變化,因此利
用(yòng)這些關係可以(yǐ)測定(dìng)聚合(hé)物相變溫度和(hé)高聚物性質。
對於理解塑料在料筒中加熱,塑料化過程中從加料段向壓縮段物態轉(zhuǎn)變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因(yīn)素的影響將(jiāng)起重要作用。
這些對於控(kòng)製製品脫模(mó)時的(de)物(wù)性狀(zhuàng)態,頂出溫度和頂出時間是重要的。
2 、熔化(huà)溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型(xíng)聚合(hé)物從高分子鏈結構的(de)三維有序態轉變為無(wú)序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材(cái)料來說,熔化過程是
非常窄的,有較明顯的熔(róng)點(diǎn);而對於(yú)結晶型高(gāo)聚物來說,從達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高(gāo)彈態轉變為粘流態的液相時卻(què)沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘(zhān)流態轉變的溫(wēn)度範圍。
對高聚物來說,玻璃化(huà)溫度,熔化溫度(dù)或溫度(dù)範圍都是變相點。有較明顯的(de)變化範圍,從分子結構觀點(diǎn)看,都是大鏈段運動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚物的熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要(yào)低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔(róng)點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 、分解溫度及燃燒特性(xìng)
熱(rè)分解溫度是指在氧氣存在(zài)條件下,高聚物受熱(rè)後(hòu)開始分解的溫度範圍。依聚合物化學結構式不同而有顯(xiǎn)著的差異,此(cǐ)外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還是在注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分(fèn)解溫度,高分子物(wù)料就會訊速生(shēng)成低分子量的可燃性物
質(zhì)。聚合物(wù)的熱分解在氧氣充足條(tiáo)件下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱(rè)聚合物。當聚合物達到燃點時就會燃燒,燃燒體係的溫度是否(fǒu)會上
升,產生的燃燒熱是否(fǒu)和(hé)體係進行對流,都與熱分(fèn)解溫度,比熱容以(yǐ)及導熱係(xì)數等物理(lǐ)性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質不(bú)僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三、聚合物降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指(zhǐ)在化學或(huò)物理作用下,聚合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及(jí)光輻射等(děng)作用下往往發生降解(jiě)。降(jiàng)解(jiě)過程實質量大分子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強度降低,粘(zhān)度減少或(huò)增加等現(xiàn)象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚(jù)降(jiàng)解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物(wù)分解。剪切力的作用會因高溫時聚合物粘度的(de)降低而減小。
熱降解是指某些聚(jù)合物在高溫下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物(wù)是否容易發生(shēng)降解,依(yī)其分子內部和分子外部結構有關;是否有分解(jiě)的雜質有關;能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的崔化
劑(jì),如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性(xìng)是(shì)指聚合物在(zài)高溫下分子鏈抗化學分解(jiě)能力及耐化學變化(huà)的溫(wēn)度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些熱穩定(dìng)
較差的聚合物,其溫度範圍(wéi)隻(zhī)有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合(hé)物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在反複加工後(hòu)熱(rè)降解和融熔指
數有著較(jiào)大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次(cì)加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象(xiàng)。
聚合物在剪切應力作用(yòng)下纏結(jié)著的大分子(zǐ)在外力作用下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障(zhàng)礙時,分子鏈將受到(dào)
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明(míng):剪切應力.剪切速率越(yuè)高,分子量降解速度越快,斷裂(liè)的鏈越短(duǎn);當提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注(zhù)塑中某些塑(sù)料的水解作用是經常發生的,水解作用(yòng)是由(yóu)於在聚合(hé)物中存在有可以水解(jiě)的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形成可被水解的(de)基團(tuán)。如果這(zhè)些基團在分子的主鏈上,水解作用(yòng)會使(shǐ)主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用,因此(cǐ)對這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具(jù)有吸濕或凝(níng)集水分傾向,因(yīn)為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注(zhù)塑中都需要幹燥處(chù)理,防此水解。
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