(一)溫度對剪切黏度的影響

在成型注塑加工工藝中，對（duì）一種表觀黏度隨溫度變（biàn）化不大的聚合物來說，如僅靠增加溫度來增加其流動性能以（yǐ）使（shǐ）它能夠 注塑加工成型是錯誤（wù）的，因為溫度幅度增加（jiā）很（hěn）大，而它（tā）的（de）表觀黏度卻（què）降低有限。另一方麵，大幅（fú）度地增加溫度很可能使（shǐ）聚合物發生降（jiàng）解，從對比角度來看，在注塑加工成型中利用增溫來（lái）降（jiàng）低聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯和聚酰胺等的表觀黏度是可行的，因為增溫（wēn）不多而（ér）它的表觀黏度卻能下降（jiàng）不少。

(二)壓（yā）力對剪（jiǎn）切黏度的影響

由於液體的剪切黏（nián）度依賴於分子（zǐ）間的作用力，而作用力又與分子間的距離（lí）有關，因而當（dāng）液體承受壓力而使分子間的距離減小時，液體的剪切黏度（dù）總（zǒng）是趨於增大。低分子聚合物的液體，其壓縮性都很有限，但是屬於高分子的聚合物熔體卻不然。特別是聚 合物（wù）熔體的加工壓力通常都比較高（gāo），例如（rú）在（zài）注射模（mó）塑中，聚合物常需在150℃下受壓達35~ 150MPa,因而它們的壓縮性是可觀的，其壓縮率常可達5%甚至10%以上。實驗證明，聚合物熔體在受到壓力時，因受壓縮率的影響，其黏度（dù）定會有所增高，如聚（jù）乙烯在壓力由100kPa升高到 100MPa時，其表觀黏度增加2.5倍，且聚合物 的壓縮率（lǜ）不同，其黏度對壓力的敏感性也不（bú）同。

單純通過（guò）增大壓力來提高聚合物熔體的流量是不恰當（dāng）的，即（jí）使在同一（yī）壓力作用下的同一種（zhǒng）聚合物熔體，注（zhù）塑加工成型（xíng）時所用設備大小不同，則其流動（dòng）行為也有差別，因為盡管所受壓力相同，所受切應力依然可以不同（tóng）。事實（shí）上（shàng），一（yī）種聚合物（wù）在正常的加工溫度範圍內，增加壓（yā）力對黏（nián）度的影響和降低（dī）溫度的影響（xiǎng）有相似性（xìng）。這種在 注塑加工過程（chéng）中通過改變壓 力或溫度，都能獲得同樣（yàng）的黏度變化的效應稱為 壓力-溫度等（děng）效性。例（lì）如，對（duì）於很多聚合物，壓力增加到100MPa時，熔體黏度的變化相當於降 低30~50℃溫度的作用（yòng）。一般在（zài）維持黏度恒（héng）定的情況下，這（zhè）一數值並不依賴（lài）於相對分（fèn）子質（zhì）量。在注射成型（xíng）注塑加工 生（shēng）產中考慮壓力對黏度的影響時，需要解決關鍵的問題（tí）在於（yú）：如何綜合考（kǎo）慮生產（chǎn）的經濟性、設備和模具的可靠性以及塑件的質（zhì）量因素，以確保成型 注塑加（jiā）工工藝能有的注射壓力和注射溫度。

三、聚合物熔體的黏彈性

聚合物熔體不僅具有黏流性，而且還具有如固（gù）體（tǐ）般的彈性（xìng），即當熔（róng）體受到應力時（shí），一部分消耗於黏性變形;而另一部分變形的將會被（bèi）熔體儲（chǔ）存，一旦（dàn）外界應力移去，變形（xíng）就得到恢（huī）複。這種現象對低分子液體來（lái）說是沒有的。在黏彈性流（liú）動中彈性行為（wéi）已不（bú）能忽視的液體稱為黏彈性液（yè）體。液體中的彈性（xìng）行為是流動過程中聚合物（wù） 大分子構（gòu）象改變所引起的。大（dà）分子伸展儲存了（le）彈性能，外界應力去除後大分（fèn）子會部分恢複原（yuán）來蜷曲的構象，因而引起高（gāo）彈形變並釋放彈性能。實踐證明，這（zhè）種彈性恢複並不是瞬時的，因為（wéi）大分子（zǐ）構象的恢複過程需要克服內在黏性的阻滯（zhì）。液體流動是以黏性形變為主還是以彈性形變為主（zhǔ），取決於（yú）外力作用時間（jiān）t與時間t,的關係。

當（dāng）t》1,時，即外力作用時間比時間長得多時，液體（tǐ）的總形變以（yǐ）黏性形變為主，反之將以彈性形變為主。對於黏度很低的簡單液體，1≈10-'s; 對基本（běn）上表現為固體（tǐ）的物質，t>10's;一般（bān）黏彈性聚合物熔體（tǐ）的時間1,=10-4~10+s.如注射聚甲基丙烯酸甲酯，已知注（zhù）射溫度為230℃,注（zhù）射時間為2s,其時間約為43x10-s;把注射時間看成外力（lì）作用時間（jiān），則其遠遠大於時間，由此可知（zhī）注（zhù）射過程中的彈（dàn）性變形部分是極（jí）小的。應該注（zhù）意的是，即便是少量的彈性變形，也能使熔體產生流 動缺陷，使塑件產生變形。

流動熔體中的（de）彈性（xìng）形變與聚合物的相對（duì）分子質量、外力作用速度或時間以及熔體的溫度等有關（guān）。一般地，隨相對分子質量增大，外力作用時（shí）間縮短，當熔體的溫（wēn）度稍高於材料（liào）熔點時，彈性（xìng）現象表現得特別不錯。應變關係曲線 YH是總形變的可逆部分，γy則是不（bú） 可逆（nì）部分，並以形變存在（zài）於熔可逆形變回複(0>08)c-成型（xíng）後可（kě）逆形變體中。

四、熱塑（sù）性和熱（rè）固性聚合物流變行為（wéi）的（de）比較

在通常（cháng）的（de）注塑加工（gōng）條件下，對（duì）熱塑性聚合（hé）物加熱是一種物理作用，其目的是使聚合物達到黏流態以便於（yú）成型，材料在注塑加工 過程所獲得的形狀必須通過冷（lěng）卻來定型。雖然，由於多次（cì）加熱和（hé）受到加工設備的作用會引起材料內在性質發（fā）生一定變化，但並未改變（biàn）材料整（zhěng）體可塑性的基本特性，特別（bié）是材料的黏度在（zài）加工條件下基本沒有發生不可逆的改變。

但熱固性（xìng）聚合（hé）物則不同，加熱不僅可（kě）使材料熔融，能（néng）在壓力下產（chǎn）生流動、變形和（hé）獲得所需形狀等物理作用，並且還能使具有活性基團的組（zǔ）分在足夠高的溫度（dù）下產生交聯反應，並完成硬化等化學反（fǎn）應。一旦（dàn）熱固（gù）性材料（liào）硬化後，黏（nián）度變為無限大，並失去（qù）了再次軟化、流動和通過加熱而改變形狀的能力。可見熱（rè）固性聚合物在加工過程中黏度（dù）的變（biàn）化規律與熱塑性聚合物有著本質的差別。

熱塑性聚合物和熱固性聚（jù）合物流變行為的不同加以說明，熱固（gù）性聚合物加熱初期流（liú）動（dòng）性的增大是由於作用的結果，在達到硬化之前的一段時間，體係黏度隨時間的變化不大，過此之後，聚合與交聯反應進一步進行，聚合物相對分（fèn）子質量很快增大而（ér）導（dǎo）致流（liú）動性迅（xùn）速減小。

溫度對流（liú）動性的影（yǐng）響（xiǎng）是（shì）由黏度和固（gù）化速度兩（liǎng）種互相矛盾的因素決定的，在（zài）較低溫度範圍內溫（wēn）度（dù）對黏度的影響起主導作用，在0...以下，黏度隨溫度升高而降低，所以交聯之前總的（de）流（liú）動性隨溫度上升而（ér）增加;而在較高的溫度範圍，則（zé）化（huà）學交聯反應起主導作（zuò）用，隨溫度升高，交聯反應（yīng）速度加快，熔體的（de）流動性迅速降低（dī）。

所以，熱固性聚合物的交聯速度可（kě）以通過溫度來控製。溫度的這種（zhǒng）特性正是熱固性塑料注射成型中（zhōng）注射機與（yǔ）模具分別采用（yòng）不同溫度的原因，例如，注射的（de）溫度是產生黏度而又不引起迅速交聯的溫度，澆口和模具（jù）的溫度則應是有（yǒu）利於迅速硬（yìng）化的溫度。因此，對熱固性聚合物來說（shuō），溫度對熱（rè）固性聚合物流動性的影確的注塑加工工藝（yì）的關鍵是使聚合物組分在交聯之前完成流動過程。切應力或剪切速（sù）率對熔（róng）體（tǐ）流動性有一定的影響，有（yǒu）流動性（xìng）的趨勢，但影響過程是複雜的，目前還（hái）無定性的研究。