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聚合物在雙色注塑成型過程中(zhōng)的物理和化學變(biàn)化

文章來源: 免费91模具 人氣:7094 發表時間:2023-05-05 09:53:30

一、聚合(hé)物的結晶如前所述,聚合(hé)物的聚集態結構有結晶(jīng)型和無定形兩種。結晶型是指聚合物中具有分子作有(yǒu)規則緊密排列的區域-結晶區(qū),其(qí)結晶的程度(dù)和能力可用(yòng)結晶區在聚合物中所占的重量百分數,結晶度(dù)來度量。聚合物的結晶傾向(xiàng)不(bú)同,即使成型方法相同,其(qí)具體的控製方法也不會一樣。


聚合物由非晶(jīng)態(tài)轉為晶態的過程就是結晶過程,已如前(qián)述,結晶(jīng)過程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬的結晶相類(lèi)似,聚合物的結(jié)晶過程也(yě)由晶核(hé)生(shēng)成和晶體生長兩步完(wán)成。在聚合物主體中,如果它的某(mǒu)一局部的分子(zǐ)鏈段已成為有序排列,且其大小已能使晶體自發地生(shēng)長,則該種大小(xiǎo)有(yǒu)序排列(liè)的微粒即稱為晶坯。晶坯(pī)在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態(tài)。溫(wēn)度(dù)接(jiē)近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶坯依然有時結時散的情況(kuàng),但某些晶坯也會長大,以致(zhì)達到臨界的穩定尺寸,即變成(chéng)晶核。晶核生成的速率與溫度密切相關,這時(shí),沒有達到臨界尺寸的晶坯結多散少,有利於(yú)形成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈段的運動阻力會增大,因而(ér)晶(jīng)核生成率又會降低,直至接近於玻璃化溫度0,時又降為零。


此時(shí),分子主鏈的運動停止,因此,晶坯的生長、晶(jīng)核的生成及晶體(tǐ)的生長都停止。這樣,凡(fán)是尚(shàng)未開始結(jié)晶的分(fèn)子均以無序狀(zhuàng)態或非晶態保持在(zài)聚合物中(zhōng),從而構(gòu)成了聚合物中的非晶(jīng)區。值得注意的是,在晶核生成的過程中,如果熔體中存有外來的物質(zhì),則會大大(dà)提高晶核(hé)的生成速率。晶(jīng)體的生長速率以恰在熔點0.以下的(de)某一溫度為很快,溫度下降時由於分子(zǐ)鏈段活動阻力增大而使晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚合物結(jié)晶的總速率,受晶核生成和晶體生長速(sù)率的共(gòng)同(tóng)製(zhì)約,一般變化規律為開始慢,很快達到極大值後逐漸減慢為零。


聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變化,綜上所述,具有結晶傾向的聚(jù)合物,在成型的塑料製件(jiàn)中,會不會出現晶形結(jié)構,需由雙色注塑成型(xíng)時塑料製件的冷卻速率決定。至(zhì)於出現品(pǐn)形結(jié)構後其結(jié)晶(jīng)度有多大,各部分(fèn)的結(jié)晶情況是否一(yī)致,在很大程度(dù)上取決於對冷卻控製的情(qíng)況(kuàng)。由於結晶度能夠影響塑件的性能,因而工業上(shàng)為了改變(biàn)由具有結晶傾向的聚合物所製的塑件性能,常采用熱處理方法以使其非晶相轉變為晶相,將不(bú)太穩定的晶形結(jié)構轉為(wéi)穩定的晶形結構,微小的晶粒轉為較(jiào)大的晶(jīng)粒等。但也必須注意,適當的熱處理可以提高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能反而變壞。


二、雙色注塑成型過程中的取向如前所述,聚合(hé)物(wù)熔體在(zài)導管內流動的(de)速率,管壁處為零;在導管截麵上各點的速度(dù)分布(bù)呈扁平的拋物線形狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性(xìng)塑料(liào)中各自存在的細而長的纖維狀填料(liào)和(hé)聚合(hé)物分子,在很大程度上,都會順(shùn)著流動的方向作平行(háng)的排列,這種排列常(cháng)稱為取向作用。其原因是若(ruò)不作這樣的排列,細而長的(de)單元勢必以不同的速度運動,這是不可能的。其次,由於同樣原因,熱(rè)塑性塑料在其玻璃化溫度與黏流溫度之(zhī)間進行拉伸時,也會(huì)發生取(qǔ)向作用。顯然這些取向單元如果繼續存在於塑件中,則塑(sù)件就(jiù)將出現各向異性。各(gè)向異性有時是塑件所需要的,如製(zhì)造取向薄膜與單絲等,這(zhè)樣就能使塑件沿(yán)拉伸方向的(de)抗拉強(qiáng)度(dù)與(yǔ)光澤程度等有所增加。但在製造許多厚度較(jiào)大的塑件時,又(yòu)要力圖這種(zhǒng)各向異性現象,因為塑件中存在的這一現象不僅使取向不一致,而且各部分的取向程度也有差別,這樣會使塑件在某些方向上(shàng)的機械強度得到提高,而在另外一些方向上反(fǎn)而降低,甚至產生翹曲或裂(liè)紋。


(1)注射、壓注成型塑件(jiàn)中纖維狀填(tián)料的取(qǔ)向 注射、壓注成型塑(sù)件中填料的取向方向與程度主要依賴於澆口的形(xíng)狀與位(wèi)置,在成(chéng)型扇形試件時,可以看出,填料排列的方(fāng)向主要順著流動的方向,碰上阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力成垂(chuí)直的方向,並按(àn)此定形。測試表明,扇形試件在切線方向上的力學強(qiáng)度總是大於徑向的,而在切線方向上的收縮率又往往小於徑向的。這顯然與填料(liào)在扇形試件中的取向有關,因此在設(shè)計模具時,澆(jiāo)口(kǒu)位(wèi)置的開設與塑(sù)料製件在模具上位置的布(bù)置,應使其在使用時的受力方向與塑料在模內的流動方向相同,以保證(zhèng)填料的(de)取向與受力方向一(yī)致。填料在熱(rè)固性(xìng)塑(sù)料製件中的取向是無法在製品成(chéng)型(xíng)。


(2)注射、壓注成型塑件中(zhōng)聚合物分子的取向一般情況下,聚合物在雙色注塑成型過程中隻要存在熔體的流動,就會有分子的取向(xiàng)。沿試件(jiàn)軸向的分子取向程度(dù)從澆(jiāo)口處順著料(liào)流方向逐漸增加(jiā),達到值後又逐漸減弱。沿試件截麵越靠近中區域取向程(chéng)度越小,取向程度較高的(de)區域是在兩側而不到表層的一帶。上(shàng)述現象是熔體流動過程(chéng)中切應力和分子熱運動作(zuò)用的綜合結果。


聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變化,通(tōng)過實驗分析(xī)可(kě)知,影響塑件中聚合物分子取向的原因有以下幾個方麵:隨著雙色注塑成型溫度、塑件高(gāo)度,以及塑(sù)料充填時的溫度等的增加,分子取向程度即有減弱的(de)趨勢。增加澆口長度、壓力和(hé)成型時間,分子(zǐ)取向程度也隨之增加。分子取(qǔ)向程度與澆口(kǒu)開設的位置和形狀有很大關係(xì)。為減少分(fèn)子取向程度,澆口設(shè)在型腔深度(dù)較大的部位。塑料製件中如果存在(zài)分子取向現象,則順著分(fèn)子取向方向上的力學(xué)性能總是優於其他方向。如聚苯乙烯試件的縱向抗拉強度(dù)為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗拉(lā)強度為20MPa,伸長率為(wéi)0.9%.收(shōu)縮率也是縱向大於橫向(xiàng)。


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