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區第二工業區24棟A區
一、一般物理性能
1總熱容量
總(zǒng)熱容量是指注塑物料在(zài)注塑工藝溫度(dù)下的(de)總熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化(huà)潛熱(rè),是(shì)結(jié)晶型聚合物在形成或熔化晶體時(shí)所需要的(de)能量。這部分能量是(shì)用來熔化高分子(zǐ)結晶結構的,所以注塑結(jié)晶型聚合
物時要比注塑(sù)非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於(yú)非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱(rè)約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化(huà)。
3 比熱容
比熱容是單位(wèi)重量的物料(liào)溫度上(shàng)升1度時(shí)所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比(bǐ)熱容是不同的,結晶型比非對麵型要高。因為加熱聚(jù)合物時,補充(chōng)的(de)熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結(jié)構
的變化上,結晶型必(bì)須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量(liàng)才能使物料熔(róng)化。
注塑過(guò)程中,塑料加(jiā)熱或冷卻特性是由聚合物的熱含(hán)量與溫差所決定的。熱(rè)傳遞速率正(zhèng)比於(yú)被加熱材料和(hé)熱源之間的溫差。
一般(bān)冷卻要比熔化快,因為大體上料筒與物料溫差小,熔料(liào)與模具溫差(chà)大。加熱(rè)時間取決於(yú)料筒內壁與料層之(zhī)間的溫差和料層厚度(dù)。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫度在加(jiā)熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(liàng)(比熱容)和材料吸收熱(rè)
量的速度(導熱係數)來決(jué)定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱係(xì)數
導熱係數反映了材料(liào)傳播熱(rè)量的速度(dù)。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚合物(wù)導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還是其熔(róng)體在
模具中(zhōng)冷卻,均需花(huā)一定時間。為了提高加熱和冷卻效率,需采取一些技術(shù)措施(shī)。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不(bú)僅是考慮強度,同
時也(yě)是為了增加熱慣性(xìng),保證物(wù)料能良好穩(wěn)定地傳熱,有時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係(xì)數對(duì)溫度的依賴性要(yào)比非結晶型(xíng)的顯著。
6 密度與比(bǐ)容(róng)
密度增加會使製(zhì)品中(zhōng)的氣體和(hé)溶(róng)劑滲透率減少,但是(shì)使製品(pǐn)的拉伸強度,斷裂伸長(zhǎng),剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐(nài)蠕變性能降低。
在注塑過(guò)程中,聚合物經曆著冷卻(què)—加熱—冷卻反複的(de)熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變化都很大,所以密度也在不斷(duàn)地發(fā)生變化,這對
注塑製(zhì)品質量起著重要的影響。
比容(róng)反(fǎn)映了單(dān)位(wèi)物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝(yì)條件下高分(fèn)子結構所占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等(děng)方麵是非常重要的參數。
7 膨(péng)脹係(xì)數與壓縮係數
比容在恒(héng)壓下由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力(lì)而變化,壓力增高比容減小而(ér)密度加大。這種性質(zhì)對於用壓力(lì)來控製製品的質量和尺寸精(jīng)度
有重要意義。
二 、聚合物的熱物理性能
1、玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線(xiàn)型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈態(tài)或者由後者向(xiàng)前者的較變溫度。就是大分子鏈段(duàn)本身開始變形的溫度當(dāng)溫度
高(gāo)於玻璃化溫度時,大(dà)分子鏈開(kāi)始自由活動,但還不是整個分子鏈(liàn)段的運動(dòng)。這時表現出高彈性的橡膠(jiāo)性能;當低於玻璃化溫度(dù)時,鏈(liàn)段被
凍結變成堅硬的固態或(huò)玻璃態。橡膠的玻璃化溫度(dù)低於室溫。所以橡(xiàng)膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物分(fèn)子結構所占有的整個體積分成兩(liǎng)部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另一部(bù)分是分子鏈之間的自
由空間。當溫度降低(dī)時分子(zǐ)鏈動能(néng)減少(shǎo),自由空間減少,當溫度升高(gāo)時,分子鏈段動能增加,自由空間也(yě)增加(jiā):當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚(jù)力(lì),聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量(liàng)足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚物在玻璃化溫度(dù)以上的總自由體積等(děng)於玻璃化溫度下(xià)的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫(wēn)度以(yǐ)後,隨著溫度的升高(gāo)物料自(zì)由體積會增加,其比容(róng)也會加大(dà),但由於螺槽容積的限製會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當(dāng)高聚物的(de)物理形態發生變化時,許多物理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指數(shù),介電常數等都跟著變化(huà),因此利
用這些關係可以(yǐ)測定聚合物相變溫度和高聚物性質。
對於理解塑料在料(liào)筒中加熱,塑料化(huà)過程中(zhōng)從加料段向壓縮段(duàn)物態轉(zhuǎn)變,溫升,溫升速率,螺(luó)杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些對於控製製品脫模(mó)時的物性狀態,頂出溫度和頂出時間是(shì)重要的(de)。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化溫度(dù)是指結晶型聚合物從高分(fèn)子鏈結構的三維有序態轉變(biàn)為無序的(de)粘流態時(shí)的(de)溫度。轉變點(熔點)對(duì)於低分(fèn)子材料來說,熔化過程是
非常窄的,有較明(míng)顯的熔點;而對於結晶型高聚物來說,從達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變(biàn)為粘流態的液(yè)相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流(liú)態轉(zhuǎn)變的溫度(dù)範圍。
對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍都是(shì)變相點。有(yǒu)較明顯的(de)變化範圍,從分子結(jié)構觀點看,都是(shì)大鏈段運動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無(wú)增塑劑的要低,共聚物的熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑(sù)時,料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都(dōu)要設定在熔點以上,然後(hòu)以降低15~20度的(de)溫度梯度依(yī)次設定第二段和(hé)第一段的料筒溫度
為宜。
3 、分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度(dù)是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範(fàn)圍。依聚合物化學結構式不同(tóng)而有顯著的差異(yì),此外還與物料的(de)形態有
關(guān)。在注塑過程(chéng)中,無論(lùn)是在預塑階段還是在注射階段(duàn),隻(zhī)要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊速生成低分子量的可燃性物
質。聚合(hé)物的熱分解在氧(yǎng)氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚(jù)合物。當聚(jù)合(hé)物達到(dào)燃點時就會燃燒,燃燒體係(xì)的溫度是否會上
升,產(chǎn)生的燃燒熱是否和體係進行對流,都與熱分解溫度,比熱容以及導熱係數等物理性(xìng)能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度的控製是十分重要(yào)的,否則分解出燃燒物質不僅會影(yǐng)響製品質量,還會(huì)腐蝕設備,危害人(rén)體。
三、聚合物降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解分解作用,在(zài)高分子化學中,通(tōng)常是指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度降低(dī)過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解(jiě)過程實質量大分子鏈發生結(jié)構變化(huà)。如發生彈性消失(shī),強度降低,粘度(dù)減少或增加等現象。
在(zài)注塑中力,水,氧通過溫度對(duì)聚降解(jiě)起重要影響(xiǎng),在高溫(wēn)時氧和水更能使聚合物分解。剪(jiǎn)切力的作用會因(yīn)高溫時聚合物粘度的降低而減小。
熱降解是指某些聚合物在高溫下時(shí)間過(guò)長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚(jù)合物是否容易發生降解,依其(qí)分子內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的雜質,一般都(dōu)是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產(chǎn)物是氯化(huà)氫,POM分解產物(wù)是甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性是指(zhǐ)聚合物(wù)在高(gāo)溫下分子鏈抗化學分解能(néng)力及耐化學變化的溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些(xiē)熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度(dù)的高低和變化範圍對聚合物的(de)降(jiàng)解有影響外,還有在溫度場中(zhōng)所經曆的反複加工次數(shù)有關。不同的聚合物在反複加(jiā)工(gōng)後熱降解和融熔指
數有著較(jiào)大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加(jiā)工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚(jù)合物在剪切應力作用下纏結著的大分子在外(wài)力作用下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之間發(fā)生解脫(tuō),當解脫發生(shēng)障礙時,分子鏈(liàn)將受到
很大的牽(qiān)引力(lì),當(dāng)超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗(yàn)證明:剪切應力.剪切(qiē)速率越高,分子量降解(jiě)速度越快(kuài),斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度或(huò)增塑劑含量(liàng)時,力的(de)降解(jiě)作(zuò)用會(huì)減小。
注塑中某些塑料的水解作用是經常(cháng)發生的(de),水解作用是由(yóu)於在聚合物中存在有可(kě)以水(shuǐ)解的化(huà)學基團。如:酰胺(àn),酯,腈等,或在氧化作用(yòng)下
形成可被(bèi)水(shuǐ)解的基團。如果這些基團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚(jù)合物有水解作用,因此對這(zhè)些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕(shī)或凝集水分傾向,因為它們含(hán)有極性(xìng)親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注(zhù)塑中都需要幹燥處(chù)理,防此水(shuǐ)解。
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