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區第二工業區24棟A區(qū)
一, 一般(bān)物理性能
1總熱(rè)容量
總熱容量是指注塑物料在注(zhù)塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成或熔化晶體(tǐ)時所需要的能量。這部分能量是(shì)用來熔化高分子結(jié)晶結構的,所以注塑結晶型聚(jù)合
物時要比注塑非(fēi)結晶型料達到指定熔(róng)化溫度(dù)下所需(xū)的能量要多。
對於非結晶型(xíng)聚合物無需(xū)熔化潛熱。使POM達到注塑溫度(dù)需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容(róng)
比熱容是單位重量的物(wù)料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是(shì)不同的,結晶型比非(fēi)對麵(miàn)型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不僅要消耗(hào)在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化(huà)上,結晶型必須補充熔化潛熱所需(xū)的熱淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑過(guò)程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫差所(suǒ)決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上料筒(tǒng)與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱(rè)時間取決於料筒內壁與料層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴(kuò)散係數是(shì)指溫度(dù)在加熱物料中(zhōng)傳遞的(de)速度,又稱導熱係數其值(zhí)是由單位質量的物料溫(wēn)度升高1度時所需(xū)的熱量(比熱容)和(hé)材料吸收(shōu)熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對(duì)熱擴(kuò)散係數影(yǐng)響小,溫度對(duì)其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映(yìng)了材(cái)料傳(chuán)播熱量的速度。導熱係數愈高(gāo),材料內(nèi)熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係(xì)數很低,所以無論在料(liào)筒中加熱還是其熔體在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱(rè)和冷卻效率,需采取一些技(jì)術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度(dù),同
時(shí)也是(shì)為了增(zēng)加熱慣性,保證物料能良好穩(wěn)定地傳熱,有時還利用聚合物的低導熱(rè)特性(xìng),采用熱流道模具等。聚合物導熱(rè)係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依(yī)賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的(de)氣體和溶劑滲透(tòu)率減少,但是使製品的拉(lā)伸(shēn)強度,斷(duàn)裂(liè)伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性(xìng),耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合(hé)物經(jīng)曆(lì)著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的(de)變化都很大,所以密度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著重要的(de)影響。
比容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝(yì)條(tiáo)件下高分(fèn)子結構所占有(yǒu)的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係(xì)數與壓縮係數
比容在恒壓(yā)下由溫度而引起的變(biàn)化,即為膨脹係數。聚(jù)合物從高溫到低溫表現出(chū)比容逐(zhú)漸減少的收(shōu)縮特性。聚合物比容不僅取(qǔ)決於溫度而且
取決於壓力。聚合物(wù)比容在不同溫度下都(dōu)隨壓力(lì)而變化,壓力增高比容減小而(ér)密度加大。這種性質對於用(yòng)壓力(lì)來控製製品的質量和尺寸精(jīng)度
有重要(yào)意義。
二 聚合物的熱物理性能
1玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非結(jié)晶型聚合物由玻璃態向高彈態或者(zhě)由後者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度當溫度
高於玻璃化(huà)溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時(shí),鏈(liàn)段被
凍(dòng)結變成堅硬的固態或(huò)玻(bō)璃態(tài)。橡膠的(de)玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠(jiāo)在常(cháng)溫下處(chù)於(yú)高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆(cuì)韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論(lùn)認為,高聚物分子結構所占有的整個體積分成兩部(bù)分。一(yī)部(bù)分是(shì)分子鏈所占(zhàn)有的空間,而另一部分(fèn)是分子鏈之間的自(zì)
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升(shēng)高時,分(fèn)子鏈段動能增加,自由(yóu)空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產(chǎn)生內聚(jù)力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高(gāo)聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻璃化(huà)溫度下的(de)自由體積與熱膨脹係數乗(chéng)\以溫升之和。在預塑化(huà)時(shí),位於(yú)螺槽中(zhōng)的(de)高分子固(gù)態物
料(liào),在升至玻璃化溫度以(yǐ)後(hòu),隨著溫度的升高物料自由(yóu)體積會增加,其比容(róng)也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物(wù)料產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物理形態發生變化時,許多物理性質(zhì)如比熱容,比容,密度(dù),導熱係(xì)數,膨脹係數,折光指數,介電常數等(děng)都跟著變化,因此利(lì)
用這些(xiē)關係可以測定聚合(hé)物相變溫度和高聚物性質。
對於理解塑料(liào)在料筒中加熱,塑(sù)料化過程中從加料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升(shēng)速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些對於控製製品脫模時的物(wù)性狀態,頂出溫(wēn)度和頂出時間是重要的。
2 熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的三維(wéi)有序態轉變為無序的粘流態時(shí)的溫度。轉變點(熔點)對於低分(fèn)子材料來說,熔化過程是
非常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶型高聚物來說,從達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘(zhān)流態轉變(biàn)的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範(fàn)圍都是變相點(diǎn)。有較明(míng)顯的變化(huà)範圍,從(cóng)分子結構觀點看,都是大鏈段運動的結果。
一般有增塑劑的聚(jù)合物熔(róng)點要比(bǐ)無增塑(sù)劑的要低,共聚物的熔點要(yào)比組成共聚(jù)物中較高均聚物(wù)的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的(de)溫度)都要設定在熔(róng)點以上,然後以降低(dī)15~20度的溫度梯度依次設(shè)定第二段和第一段的(de)料筒溫度
為宜。
3 分解溫度及燃(rán)燒特性
熱分解(jiě)溫度是指在氧(yǎng)氣存(cún)在條件(jiàn)下,高聚物(wù)受熱後開始分解(jiě)的(de)溫度範圍。依聚合物化學(xué)結(jié)構式不同而有顯著的差異,此外(wài)還與物料的形(xíng)態有
關。在注(zhù)塑(sù)過程中,無論是在預塑階段還是在注射(shè)階段,隻要聚(jù)合物局部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊速生成低分子量(liàng)的(de)可燃性物
質(zhì)。聚合物(wù)的熱(rè)分解在氧氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會繼(jì)續加熱聚合物。當聚合物達到燃(rán)點時就(jiù)會燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升(shēng),產生的燃燒熱是否和體係(xì)進行對流,都與熱分解溫度,比(bǐ)熱容(róng)以及導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑時,對(duì)聚合物分解溫度的控製(zhì)是十分重要的,否則分解出燃燒物質不僅會影響製品質量(liàng),還會腐蝕設備,危害人體。
三聚合物降解及熱穩定性
所謂(wèi)降解,是(shì)指遞解分解作用,在高分子化(huà)學中(zhōng),通常是指在化學或物理(lǐ)作用下,聚合物分子的聚合度(dù)降低(dī)過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往(wǎng)發生降(jiàng)解。降解過程(chéng)實質量大分子鏈發生結構(gòu)變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等(děng)現象。
在注塑(sù)中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在(zài)高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫(wēn)時聚合物粘度的降低而減小。
熱降解是指某些(xiē)聚合物在高溫下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部(bù)和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解(jiě)的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫(qīng),POM分解產物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解(jiě)的作用。
所謂熱穩(wěn)定性是指(zhǐ)聚合物在高溫下分子(zǐ)鏈抗化學分解能力及耐化學變化的溫度熱(rè)降解溫度稱為穩定(dìng)性溫度略高於分解(jiě)溫度。對於(yú)某些熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有(yǒu)5~15度。
溫(wēn)度的高低和變化範圍對聚合物的降(jiàng)解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不(bú)同的(de)聚合物在反複加工後熱降解和融熔指
數有著較大(dà)的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工(gōng)後融熔指(zhǐ)數升高(gāo)的(de)傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合物在剪切應力作用下纏結著的大(dà)分子在外(wài)力作用(yòng)下,沿力的方向上發生流(liú)動,分子鏈之間發(fā)生解脫,當解脫(tuō)發生障礙時,分子鏈將受到(dào)
很大的牽引力,當超過(guò)鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高(gāo),分(fèn)子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度(dù)或增塑(sù)劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作(zuò)用(yòng)是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰(xiān)胺(àn),酯,腈等,或(huò)在氧化作用下
形成可被(bèi)水解的基(jī)團。如果這些基團在分子的主鏈(liàn)上,水解作用會使主鏈斷鏈而降(jiàng)解。由(yóu)於某些聚合物有水解作用,因此對這些塑料(liào)的吸濕
性應(yīng)加以注意。
有的塑料具有吸濕或(huò)凝(níng)集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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