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一, 一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑(sù)物料在注塑工藝溫度下的總熱(rè)容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是(shì)結晶型聚合物在形成或熔化晶體時所需要的能量。這部分(fèn)能量是用來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物(wù)時(shí)要比注塑非結晶型料達(dá)到(dào)指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重量的物(wù)料溫度上(shàng)升1度時所需熱量(liàng)[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不同的,結晶型比非(fēi)對麵型要高。因為加(jiā)熱聚合物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子(zǐ)結構
的變化上,結晶型必須補充熔化(huà)潛熱所需的熱淚盈眶(kuàng)量(liàng)才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫(wēn)差所決定的。熱傳遞速率正(zhèng)比於被加熱材(cái)料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上料筒與物料溫差小,熔料(liào)與模具(jù)溫(wēn)差大。加熱時間取決於料筒內(nèi)壁與料層之間的溫差和料層厚度(dù)。
4熱擴(kuò)散係數
熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量(liàng)的(de)物料溫(wēn)度升高(gāo)1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的(de)速度(dù)(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影(yǐng)響小,溫度對其影響較大。
5導熱係(xì)數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速(sù)度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於(yú)聚合物導熱係數很低,所以無論在料筒中(zhōng)加熱(rè)還是其(qí)熔體在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱和冷卻效率,需采(cǎi)取一些技術措施(shī)。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物(wù)料能良好穩定(dìng)地(dì)傳熱,有時還(hái)利用聚合物的低導熱特性,采用熱(rè)流道模具等。聚合物導熱(rè)係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫(wēn)度的依賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增(zēng)加會使製(zhì)品中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使製(zhì)品的拉伸強度(dù),斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使(shǐ)壓縮性,衝擊強(qiáng)度,流(liú)
動性,耐蠕變性能降(jiàng)低(dī)。
在注塑過程中,聚合(hé)物經(jīng)曆著冷(lěng)卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變化都(dōu)很大,所(suǒ)以密度也在不斷地發生(shēng)變化,這對
注塑製品質量起著重要的(de)影響。
比容反映了單位物質(zhì)所占有的(de)體積。這(zhè)是一個衡量在不同工藝條件下高分子結構所占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮(suō)
等方麵是(shì)非常重要的參數。
7 膨脹係數與(yǔ)壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引(yǐn)起的變化,即為膨(péng)脹係數(shù)。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸(jiàn)減少的收(shōu)縮特性。聚合物比容不僅取決於溫度而且(qiě)
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下(xià)都隨壓力而變(biàn)化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控(kòng)製製(zhì)品的(de)質量和尺寸精度
有重要意(yì)義。
二 聚合物的熱物理性能(néng)
1玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非結晶(jīng)型聚合物由玻璃態向高彈態(tài)或者由後者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段(duàn)本身開始變形的(de)溫度(dù)當溫度
高(gāo)於玻璃化溫度時(shí),大分子鏈開始自由活動,但還不(bú)是整個分(fèn)子(zǐ)鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段(duàn)被
凍結變(biàn)成堅硬的固態(tài)或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在(zài)常溫(wēn)下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是(shì)處於脆(cuì)韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積(jī)理論認為,高聚物分子結構所占有(yǒu)的整個體積分成兩(liǎng)部分。一部分是分子鏈所占有的(de)空間,而(ér)另一部分是分子(zǐ)鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減(jiǎn)少,自由空間(jiān)減少,當溫度升高時,分子鏈段動能增加,自由空間也增加:當溫度達(dá)到玻璃化時(shí),急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足(zú)以使鏈(liàn)段活(huó)動起(qǐ)來(lái)所以自由空間(jiān)的體積突然增加(jiā)。
高聚物在玻璃化溫度(dù)以上的總自由體積等於玻璃化溫度下的自由體積與(yǔ)熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高(gāo)分子固態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料自(zì)由(yóu)體積會增加,其比容也會加大(dà),但由於螺槽容積的限製會使物料產生(shēng)內壓,並有加速
固體床的作(zuò)用。
當高聚物的物理形態發生變化時,許多物理性質如比熱容,比容,密(mì)度,導(dǎo)熱係數,膨脹係(xì)數,折光指(zhǐ)數,介電常數等都(dōu)跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相變溫度和高聚物性質。
對於理(lǐ)解塑料在料筒中加熱,塑料化過程中從加料段向(xiàng)壓縮段物(wù)態轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些對於(yú)控製(zhì)製品脫(tuō)模時的物性(xìng)狀態,頂出溫度和頂出(chū)時間是重要的。
2 熔化(huà)溫度(熔點)
熔(róng)化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結(jié)構的三維有序態轉變為無(wú)序的粘(zhān)流態(tài)時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料(liào)來說,熔化(huà)過程是
非常窄的,有(yǒu)較明顯的熔點;而對於結晶型高聚物來說,從(cóng)達到玻璃化溫度就開(kāi)始軟化,但從(cóng)高彈態轉變為粘流態的液相時卻(què)沒有明顯的(de)熔
點(diǎn),而是(shì)有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫(wēn)度(dù)或(huò)溫度範圍(wéi)都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看(kàn),都是大鏈段運動(dòng)的結果。
一般有增(zēng)塑劑的聚(jù)合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚(jù)物的熔點要比組成共聚物中較高(gāo)均聚物的熔(róng)點(diǎn)要(yào)低(dī)些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要(yào)設定在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依(yī)次設定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存(cún)在(zài)條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物(wù)化學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還是在注射(shè)階段,隻要聚合物局部溫度達(dá)到分解溫度,高分子物料就(jiù)會(huì)訊速生成低分(fèn)子量的可燃性物
質。聚合(hé)物的熱分解在氧氣充足條件下(xià)是放熱(rè)反應,產生的熱(rè)會繼續加熱聚合(hé)物。當聚合物達到燃點時就會燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升,產生的燃燒熱是否和體係進行對流,都與熱分解溫度,比熱容以及(jí)導熱係數等物理性能有(yǒu)密切關係。
注(zhù)塑時,對聚(jù)合物分解溫度的控(kòng)製是十分重要的,否則分解出燃燒物(wù)質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三聚合物降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞(dì)解分解作用,在高分子化學中,通常是指在(zài)化學或物理作(zuò)用下,聚合物分子的聚合度降低(dī)過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及(jí)光輻射等作用下往往(wǎng)發生降解。降解過程實質量大分子鏈發生結構(gòu)變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減(jiǎn)少(shǎo)或增加等現象。
在(zài)注塑中(zhōng)力,水,氧通過溫度對聚降解起重要(yào)影響(xiǎng),在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫(wēn)時(shí)聚合物粘度的降(jiàng)低而減小。
熱(rè)降解是指某(mǒu)些聚合物在高溫下時間過長,發黃(huáng)變(biàn)色,降解,分解等現象(xiàng)。
聚合物是否容易發生降解,依其(qí)分子內部(bù)和分子外部結構有關;是否(fǒu)有分解的雜質有關;能引起高聚(jù)物(wù)降解的雜質,一般都是熱降解的崔化
劑,如(rú):PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們(men)有著加劇(jù)高聚(jù)物降解的作用。
所謂熱穩定性是指聚(jù)合物在高溫下分子鏈抗化學分(fèn)解能力及耐(nài)化學變(biàn)化的(de)溫度熱降解溫(wēn)度稱為穩定性溫(wēn)度(dù)略高於分解溫度。對於(yú)某些熱穩定
較差的聚合物,其(qí)溫度範圍隻有5~15度(dù)。
溫度的高低和變(biàn)化範圍對(duì)聚合物的降(jiàng)解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在反複加工後熱降解和融熔指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次(cì)加工後融熔指數升高的傾(qīng)向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合物在剪切應力作用下纏結著的大(dà)分子在外力作用下,沿力的(de)方(fāng)向上發生流動,分子鏈(liàn)之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實(shí)驗證明:剪切(qiē)應力.剪切速率越高,分(fèn)子量降解速度越快,斷裂(liè)的鏈越短;當提高加熱(rè)溫度或(huò)增塑劑含量時,力的降解作(zuò)用會減小。
注塑中某些塑料的水(shuǐ)解作用(yòng)是經常發生的,水解作用是(shì)由於在聚合物中存在有可(kě)以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧(yǎng)化作用(yòng)下
形成(chéng)可被水解的基(jī)團。如(rú)果這些基團在分子的主鏈上,水解作用會使(shǐ)主鏈斷鏈而降解。由於某些(xiē)聚合物有水解作用,因此對這(zhè)些塑料的吸濕
性(xìng)應加以注意(yì)。
有的塑(sù)料具有吸濕或凝集水分傾向(xiàng),因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。
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