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一、聚合物的(de)結晶如(rú)前所述,聚合物的聚(jù)集態結構有結晶型和無定形(xíng)兩種。結晶型是指聚合物中具(jù)有分子作有規則緊密排(pái)列的區域-結晶區,其結晶的程度(dù)和能力(lì)可用結晶區在聚合物中(zhōng)所占的重(chóng)量百(bǎi)分數,結晶度來度(dù)量。聚合物的結晶傾向(xiàng)不同(tóng),即使成型方法相同,其具體(tǐ)的控製方法也不會一樣。
聚合物由非晶態轉為晶態(tài)的過程就是結晶過(guò)程,已(yǐ)如(rú)前述,結晶過程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內。同(tóng)金屬的結晶相類似,聚合物的結(jié)晶過程也由晶核生成和(hé)晶體生長兩步完成。在聚合物主體中,如果它的某一局部的分子鏈(liàn)段已成為有序排列,且其大小(xiǎo)已能使晶體自發地生長,則該種大小有(yǒu)序排列的微(wēi)粒即(jí)稱為晶坯。晶(jīng)坯在高於熔點0m時(shí)時結時散,處於一種動態平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶(jīng)坯(pī)依(yī)然有時結時散的情(qíng)況,但某些晶坯也會長大,以致達(dá)到臨界的穩定尺寸,即變成(chéng)晶(jīng)核。晶核生成的速率與溫度密切(qiē)相關,這(zhè)時,沒有(yǒu)達到臨界尺寸的晶坯結多散少,有利於(yú)形成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈段的運動阻力會(huì)增大,因而晶核生成率又會降低,直至接近(jìn)於玻璃化溫度0,時(shí)又降為零。
此時,分子主鏈的運動停止,因此,晶坯的生長、晶核的生(shēng)成及晶體的生長都(dōu)停止。這樣,凡是尚未開始結晶的(de)分子均以無(wú)序狀態或非晶態保持(chí)在聚合物中,從而構(gòu)成(chéng)了聚合物中的非晶區。值得注意的(de)是,在晶核生成的過程中,如果熔體中(zhōng)存有(yǒu)外來的物質,則會(huì)大大提(tí)高晶(jīng)核的生成(chéng)速率。晶體的生長速率以恰在熔點0.以下的(de)某一溫度為(wéi)很快,溫度下降時由於分子(zǐ)鏈段活動阻力增大而使晶(jīng)體的生長速率(lǜ)隨之下(xià)降。顯(xiǎn)然,聚合物結晶的總速率,受晶核生成和晶體生長速率(lǜ)的共同製約,一般變化規律為(wéi)開始慢,很(hěn)快達到極大(dà)值後逐漸減(jiǎn)慢為零。
聚(jù)合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變化,綜上所述,具有結晶傾向的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出現晶形結構,需由雙色注塑(sù)成型時塑料製件的冷(lěng)卻速率決定。至於(yú)出現品形結構後(hòu)其結晶度有多大,各部分的結晶情況是否一致,在很大程度上取決於對冷卻控製的情況。由於結晶度能夠影響塑件的性能,因而工業上為了改變由具有結晶傾向的(de)聚合物所(suǒ)製的塑件(jiàn)性能,常采用熱處理方法以使其非(fēi)晶相轉變為晶相,將(jiāng)不太穩定(dìng)的晶形結構轉為穩定的晶形結構,微小的晶(jīng)粒轉為較大的晶(jīng)粒等。但也必須注(zhù)意,適當的熱處理可以提高聚合物(wù)的性能(néng),也會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能反而變(biàn)壞。
二(èr)、雙色注塑成型過程(chéng)中的取向如前所述,聚合物熔體(tǐ)在導管內流動的速率,管(guǎn)壁處為(wéi)零(líng);在導管截麵上各點的速度分布(bù)呈扁平的拋物線(xiàn)形狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各(gè)自存在的細而長的纖維狀填料和聚合物(wù)分子,在很大程度上,都會順著流動的方向作平行的排列,這種排列常稱為取向作用。其原因是若不作這樣的排列,細而長的單(dān)元勢必以不同的速度運動,這是不(bú)可能的。其次,由(yóu)於(yú)同樣原因,熱(rè)塑性塑料在其玻璃化溫度與黏流(liú)溫(wēn)度之間進行拉伸時,也會發生取向作用。顯然這些取向單元如果繼續存在於塑件中,則塑件就將(jiāng)出現各向異性。各向異性有時是塑(sù)件所需要的,如製造取向薄(báo)膜與(yǔ)單絲等,這樣就(jiù)能使塑件沿拉伸方向的抗拉強度與光澤程度(dù)等有所增加。但在製造許多厚(hòu)度較大的塑件時,又要力圖這(zhè)種各(gè)向異性現象(xiàng),因為塑件中存在的這一現象不僅使(shǐ)取向不一致,而且各部分的取向程度也有差別,這樣會(huì)使塑件在某(mǒu)些方向上(shàng)的機械強度得到提高,而在另外一(yī)些方向上反而降低,甚至產生翹曲或裂紋。
(1)注射(shè)、壓注成型塑件中纖維(wéi)狀填料的取向 注射、壓注成型塑件中填(tián)料的取向方向與程度主(zhǔ)要依賴於澆口的形狀與位置,在成型扇形試件時,可以看出,填料排列的方向主要順著流動的方向,碰上(shàng)阻斷力後,它的流動就改(gǎi)成與阻斷力成垂(chuí)直的方向,並按此定形。測試表明,扇形試(shì)件在切線方向上的力學強度總(zǒng)是(shì)大於徑向的,而在切(qiē)線(xiàn)方向(xiàng)上(shàng)的收縮率(lǜ)又往往(wǎng)小於徑向的。這顯(xiǎn)然(rán)與填料在扇形(xíng)試件中的取向有關,因(yīn)此在(zài)設計模具時,澆口位置(zhì)的開設與塑料製件在模具上位(wèi)置的布置,應使(shǐ)其(qí)在使用時的受力方向與塑料在模內的流(liú)動方向相同,以保證填料的取向與受力方向一致。填料在熱固性塑料製件中的取向是無法在製品成型。
(2)注射、壓注成型塑件中(zhōng)聚合物分子的取向一般情況下,聚合物在雙色注塑成型過程中隻要存在熔體的(de)流動,就會有分子的取向。沿試件軸向的分子取向程度從澆(jiāo)口處順著料流方向逐漸增(zēng)加,達到值(zhí)後又(yòu)逐漸(jiàn)減弱。沿試件截麵越靠近中區域取(qǔ)向程(chéng)度越小,取向程度較(jiào)高的(de)區域是在兩(liǎng)側而不到表層的(de)一帶。上述現象是熔體流動過程中切應力和分子熱運動(dòng)作用的綜合結果。
聚合物(wù)在雙色(sè)注塑成型過程中的物理和化學變化,通過實驗分析可知,影響塑(sù)件中聚合物分子取向的原因有以(yǐ)下幾個方麵:隨著雙色注(zhù)塑成型溫度、塑件高度,以及塑料充填時的溫度等的(de)增加,分(fèn)子取向程度即有(yǒu)減弱的趨勢。增加澆口長度、壓力和成型時間,分子取向(xiàng)程度(dù)也隨(suí)之增加(jiā)。分子(zǐ)取向程度與澆口開設的位置和形狀有很大關係。為減少分子取向程度,澆口設在型腔深度較大的部位。塑料製件中如果存在分(fèn)子取向現象(xiàng),則順著分子(zǐ)取向方向上的力學性能總是優於(yú)其他方(fāng)向。如聚苯(běn)乙烯(xī)試件的縱向抗拉強度為45MPa,伸長率為(wéi)1.6%;而橫向的抗拉強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於(yú)橫向。
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文章關鍵詞:聚合物在雙色注塑(sù)成型(xíng)過程中的物理和化學變化,注塑模具上一篇: 注塑加工產品剝離強度機設定技巧
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