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區第二工業區24棟A區(qū)
一、一般(bān)物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑(sù)物料(liào)在注塑工藝溫度下的總熱容(róng)量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成或熔化晶體時所需要的能量。這部分能(néng)量是用來熔化高分子結晶結構的,所(suǒ)以注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶(jīng)型料達到指定熔化溫度下所需的能量要(yào)多。
對於非結晶型聚合(hé)物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化(huà)。
3 比(bǐ)熱(rè)容
比熱容是單位重量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱(rè)容是不同的,結晶型(xíng)比非對麵型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的(de)變化上,結晶型(xíng)必須補充熔化潛熱所需的熱(rè)淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特(tè)性是由(yóu)聚合物(wù)的熱含量與溫差所決定(dìng)的。熱傳遞速率正比(bǐ)於被加熱材料(liào)和(hé)熱源(yuán)之間的溫差(chà)。
一般冷卻要比熔化快,因為大體(tǐ)上料筒(tǒng)與物(wù)料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒內(nèi)壁與料層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度(dù),又稱(chēng)導(dǎo)熱係數其值是(shì)由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收(shōu)熱
量的(de)速度(導熱(rè)係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳(chuán)播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於(yú)聚合物導(dǎo)熱係數很低,所以無論在料筒(tǒng)中加熱還是其熔體在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱和冷卻效率,需采取一(yī)些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚(hòu)度,這(zhè)不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道(dào)模具等。聚合物導熱係(xì)數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的(de)依賴性(xìng)要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密(mì)度增加會使製品中的氣體(tǐ)和溶劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕(rú)變性能降(jiàng)低。
在注塑過程中(zhōng),聚合物經(jīng)曆著冷卻(què)—加熱(rè)—冷卻反複的熱過程(chéng)溫度,梯度和聚合(hé)物形態(tài)的變化都很大,所以(yǐ)密度也在不斷地發生變化,這對
注(zhù)塑製品質量起(qǐ)著重要的(de)影響。
比容反映了單位物質所占有的(de)體積。這是一個(gè)衡量在(zài)不同工藝條件下高分子結構所(suǒ)占有的(de)空間,各種狀態下的(de)膨(péng)脹與壓縮,製品的(de)尺寸收縮
等方(fāng)麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下(xià)由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取決(jué)於溫度而且
取決(jué)於壓力。聚合物比容在不(bú)同(tóng)溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容(róng)減小而(ér)密(mì)度加(jiā)大。這(zhè)種(zhǒng)性質對於用壓力(lì)來控(kòng)製製品的質(zhì)量和尺寸精度
有重(chóng)要意義。
二 、聚合物的熱物理性能
1、玻璃化溫度
聚(jù)合物的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由玻璃(lí)態向高彈態或(huò)者由後者向前(qián)者的較變(biàn)溫度。就是大分子鏈段本身(shēn)開(kāi)始變形的溫度當溫度
高於玻璃(lí)化溫度時,大分子鏈開始自由(yóu)活動,但還不是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低(dī)於玻璃(lí)化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃(lí)化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它(tā)塑料在常(cháng)溫下是(shì)處(chù)於脆(cuì)韌(rèn)性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物分子結構所占有(yǒu)的整個體積(jī)分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另一部分是分子(zǐ)鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子(zǐ)鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升高時,分(fèn)子鏈段動能增加,自由空間也增(zēng)加(jiā):當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活(huó)動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積(jī)等於玻璃化(huà)溫度下(xià)的自由體(tǐ)積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分(fèn)子固態物
料,在(zài)升至(zhì)玻璃化(huà)溫度以後,隨(suí)著溫度的升高物料自由體積會增加,其比容也會加(jiā)大,但由於螺槽容積的限製(zhì)會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物理形態發生變化時,許多物(wù)理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數(shù),折(shé)光指數(shù),介電常數等都跟著變(biàn)化,因此利
用這些關係可以測定聚合(hé)物相變溫度(dù)和高聚物性質。
對(duì)於理解塑料在(zài)料筒中加熱,塑料化(huà)過程中從加料段向壓縮段物(wù)態轉變,溫升,溫(wēn)升速率,螺(luó)杆(gǎn)轉速,背壓等(děng)工藝因素的影響將起重要作用。
這些對於(yú)控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要的。
2 、熔化(huà)溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高(gāo)分子鏈結構(gòu)的三維有序態轉變為無序的粘流態時(shí)的溫度。轉(zhuǎn)變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過(guò)程是
非常窄(zhǎi)的,有(yǒu)較明顯的熔(róng)點;而(ér)對於結晶型高聚物(wù)來說,從達到玻璃化溫度就開始軟(ruǎn)化,但從高彈(dàn)態(tài)轉變為粘流態的液相時卻(què)沒有明顯的(de)熔
點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看(kàn),都是(shì)大(dà)鏈段運動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚物的熔點要比組成共聚物中較高均聚物(wù)的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三段(duàn)溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔點以上(shàng),然後以降低15~20度的溫(wēn)度(dù)梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 、分解溫度(dù)及燃燒特性
熱(rè)分解溫度是指在(zài)氧氣存在(zài)條件下,高聚(jù)物受熱(rè)後開始分解的溫度範圍。依聚合(hé)物化學結構(gòu)式不同而有顯(xiǎn)著的差異,此外還與物料的形態有(yǒu)
關。在注塑過程(chéng)中,無論是在預塑階(jiē)段還是在注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊速生成低分(fèn)子量的(de)可燃性(xìng)物
質。聚合物(wù)的熱(rè)分解在氧氣(qì)充足條件(jiàn)下是放熱反應(yīng),產(chǎn)生的熱會繼續加熱聚(jù)合物。當聚合物達(dá)到燃點(diǎn)時就會燃燒,燃(rán)燒體係的溫度(dù)是否會上
升,產生的燃燒熱是否和體係進(jìn)行對流,都與熱分(fèn)解溫(wēn)度,比熱容以及導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度的控製是十分(fèn)重要的,否則分解出燃燒物(wù)質不僅會影響製品質量,還會腐(fǔ)蝕設備,危害人體。
三、聚合物降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解(jiě)分解作用,在高分子化學中,通(tōng)常是指在化學或物理作用(yòng)下,聚合物分子的(de)聚(jù)合(hé)度降低過程,聚(jù)合物在(zài)熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程(chéng)實質量大分子鏈發(fā)生結構變化。如(rú)發生(shēng)彈性消失(shī),強度降低,粘度(dù)減少或增加等現(xiàn)象。
在注塑(sù)中力(lì),水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫(wēn)時氧和(hé)水更能使聚合物分解。剪(jiǎn)切力的作用會因高溫時聚合物(wù)粘度的降低而減(jiǎn)小。
熱降解是(shì)指某些聚合物(wù)在高溫下時間過長,發黃變色,降解,分(fèn)解等現象。
聚合物是否容(róng)易發生降解,依(yī)其分子內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解(jiě)的雜(zá)質,一般都是熱(rè)降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分(fèn)解產物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用(yòng)。
所謂熱穩定性是指聚合物在(zài)高溫下分子鏈抗化學分解能力及(jí)耐化學變化的溫度熱(rè)降解溫度稱為穩定性溫度略高(gāo)於分解溫度(dù)。對於某些(xiē)熱(rè)穩(wěn)定
較差的聚合(hé)物,其(qí)溫度範圍隻有(yǒu)5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合物的降解有影響(xiǎng)外,還有在溫度場中(zhōng)所經曆的反複加工次數(shù)有關。不同的聚合物在反複(fù)加工後熱(rè)降解和融熔指
數有著較大的差異。在正(zhèng)常溫度(dù)下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合物(wù)在剪切應力作用下纏結著的大分子在外(wài)力作用下(xià),沿力的方向上發生流動,分(fèn)子鏈之間發生(shēng)解脫,當解脫發生障礙(ài)時,分(fèn)子鏈將受到
很大的牽引力,當超過鏈的(de)強度就發生鏈(liàn)斷裂。
實(shí)驗證明(míng):剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂(liè)的鏈越短;當提高加熱溫度或增(zēng)塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注(zhù)塑(sù)中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作(zuò)用是由於在聚合物中存在有(yǒu)可以水(shuǐ)解的化學基團。如:酰胺,酯(zhǐ),腈等,或在(zài)氧化作(zuò)用下
形成可被(bèi)水解的基團。如(rú)果這些基團在分子的(de)主鏈上,水解(jiě)作用會使(shǐ)主鏈斷鏈而降解。由於某些聚(jù)合物有水解作用,因此對這些(xiē)塑料的吸(xī)濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水(shuǐ)分傾向,因(yīn)為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注(zhù)塑中都需要(yào)幹燥處理,防此(cǐ)水解。
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