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區第二工業區(qū)24棟A區
一、一般(bān)物理性能
1總熱容量
總(zǒng)熱容(róng)量是指注塑物料在(zài)注塑工藝(yì)溫度下的總熱容量。
2 熔(róng)化熱
熔化(huà)熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在(zài)形成或熔化晶體時所需要的(de)能量。這部分能量是用來熔(róng)化(huà)高分子結晶結構的(de),所以注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶型料達到指定熔(róng)化溫度下所需的能量要多。
對於(yú)非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需(xū)熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需(xū)要375J/g即可熔化。
3 比熱容(róng)
比熱容是(shì)單位重量的物料溫度(dù)上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不同的,結晶(jīng)型比非對麵型要高。因為加熱聚合物(wù)時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化(huà)上,結晶型必須補充熔化潛熱所(suǒ)需的熱淚盈眶量才能使物料熔(róng)化。
注塑過程中,塑料加熱或(huò)冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上料(liào)筒與物料溫差小,熔料與模具溫(wēn)差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間的溫差(chà)和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散(sàn)係數是指溫(wēn)度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導(dǎo)熱係數其值是由單(dān)位質量的物料溫(wēn)度升高(gāo)1度時所需的熱量(比熱容(róng))和材料吸收熱(rè)
量的速度(導熱係數(shù))來決定。
壓力對熱擴散係數影(yǐng)響小,溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的(de)速度。導(dǎo)熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數(shù)很低,所以(yǐ)無論在料筒(tǒng)中加(jiā)熱還是其(qí)熔體在
模(mó)具(jù)中冷卻,均需花一定(dìng)時間。為了(le)提高加熱和冷卻效率,需采取(qǔ)一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這(zhè)不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利用聚(jù)合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合(hé)物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依(yī)賴性要比非結晶型的(de)顯著。
6 密度與比(bǐ)容
密度增加會使(shǐ)製品中的氣體和溶劑滲(shèn)透率減少,但是使製品的(de)拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及(jí)軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強(qiáng)度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑(sù)過程中,聚合(hé)物經曆(lì)著(zhe)冷卻—加(jiā)熱—冷卻反複的熱過程(chéng)溫度,梯度和聚合物形態的變化都很大,所以密度也在不斷地(dì)發生變化,這對
注塑製品(pǐn)質量起(qǐ)著重(chóng)要的影響。
比容反(fǎn)映了單位(wèi)物質所(suǒ)占有的體積。這是一個衡量在(zài)不同工藝條件下高分子結構所占有的空間(jiān),各種狀態下的(de)膨脹與(yǔ)壓縮,製品的尺寸收(shōu)縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓(yā)下由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合(hé)物從(cóng)高溫到低(dī)溫表現出比容逐漸減少的收縮特(tè)性。聚合物比(bǐ)容不僅取決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度(dù)下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控(kòng)製製品的(de)質量和尺寸(cùn)精度
有重要意義。
二 、聚合物的熱物理性能
1、玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非(fēi)結晶型聚合物由(yóu)玻璃態向(xiàng)高彈態或者由後者(zhě)向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本(běn)身開始變形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整個(gè)分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的(de)橡膠性(xìng)能;當(dāng)低(dī)於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬(yìng)的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而(ér)其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻(bō)璃態。
高聚物的自(zì)由體積理論認為,高(gāo)聚物分(fèn)子結(jié)構所占(zhàn)有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的(de)空間(jiān),而另一部分是分子鏈之間(jiān)的自
由空間。當溫度(dù)降低時分子鏈動能減少(shǎo),自由空間減少,當(dāng)溫度升高時,分子鏈段動能增加(jiā),自由空間也增加:當溫度達到玻璃(lí)化時,急(jí)劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋(xuán)轉,鏈段擁有的能量足(zú)以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚物在(zài)玻璃化溫度以(yǐ)上的總自由體積等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨(péng)脹係(xì)數乗\以溫升(shēng)之(zhī)和(hé)。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升(shēng)高物料自由體積(jī)會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作用(yòng)。
當高聚物的物(wù)理形態(tài)發生變化時,許多物理性(xìng)質如比熱(rè)容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指(zhǐ)數,介電常數等都跟(gēn)著變化,因此利
用這些關係(xì)可以測定(dìng)聚合物(wù)相變溫度和高聚物(wù)性質。
對於理(lǐ)解塑料在料筒中加熱,塑料(liào)化過程中從加(jiā)料段向壓縮段(duàn)物態(tài)轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓(yā)等工藝因素的影響將起重要作用(yòng)。
這(zhè)些對於控製製品脫模時(shí)的物性狀態,頂出溫度和頂出(chū)時間是重要(yào)的。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的三維有序態(tài)轉變(biàn)為無序的粘流態時的溫度(dù)。轉變點(熔(róng)點)對於(yú)低分子材(cái)料(liào)來說,熔化(huà)過程是
非常窄的,有較明顯的熔點(diǎn);而對於結晶型高聚物來說,從達(dá)到玻璃(lí)化溫度就開始軟化,但從高彈(dàn)態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯(xiǎn)的熔
點,而是有一個向粘流(liú)態轉變(biàn)的溫度(dù)範圍。
對高聚物來(lái)說,玻璃(lí)化(huà)溫(wēn)度,熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要(yào)比無增塑劑的要低,共聚物的熔點要比組成共聚物中較(jiào)高均聚(jù)物(wù)的熔點要低些。
注塑時,料筒的第三段(duàn)溫度(靠近嘴溫(wēn)的溫度)都要(yào)設定在熔點(diǎn)以上,然後以降低15~20度的溫(wēn)度梯度依次設定第二段(duàn)和第一段的料筒溫度
為宜。
3 、分解(jiě)溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件(jiàn)下,高聚物受(shòu)熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物化學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注(zhù)塑過(guò)程中(zhōng),無論是在預塑階段還是在注射(shè)階段,隻要聚合物(wù)局部溫度達到(dào)分解溫度,高分子物料就會訊速生成低(dī)分子量的可燃性物
質。聚合物的(de)熱(rè)分解在氧氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合(hé)物達(dá)到燃點時就會燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升,產生(shēng)的燃燒熱是否和體(tǐ)係進行對流(liú),都與熱分(fèn)解溫度,比熱容以及導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑時,對聚合(hé)物(wù)分解溫(wēn)度的控製是十(shí)分重要的,否則分(fèn)解(jiě)出(chū)燃燒物質不(bú)僅會影響(xiǎng)製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三、聚合(hé)物降(jiàng)解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解分(fèn)解作用,在(zài)高分子化(huà)學中,通常是指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱(rè),力,氧氣,
水及光輻(fú)射等作用下往往發生降(jiàng)解。降解過程實質量大分子鏈發生結構變化。如發(fā)生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象(xiàng)。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物(wù)分解。剪切力的作用會因高(gāo)溫時聚合物(wù)粘度的降低而減小。
熱降解是指某些(xiē)聚合物在高溫下時間過長(zhǎng),發黃(huáng)變色,降解,分解等現象。
聚合物是(shì)否容易發生降解,依其分子內部(bù)和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的雜(zá)質,一般都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分(fèn)解產物是甲醛,它們有著加(jiā)劇高聚物降解的作(zuò)用。
所謂熱(rè)穩(wěn)定性是指聚合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐化(huà)學變(biàn)化的溫度熱降解溫度稱為穩定(dìng)性溫度略高於分解(jiě)溫(wēn)度。對於某些熱穩定
較差的聚合(hé)物,其溫度範(fàn)圍(wéi)隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合(hé)物在反複加工後熱降解和融熔指
數有著(zhe)較大的差異(yì)。在正常溫度下PS, PC, PP,經數(shù)次加工後融熔指數升高的傾向(xiàng)。而PE,抗衝擊PS醋酸(suān)纖維(wéi)素等有下降的現象。
聚合物(wù)在剪切應力作用下纏結著的大分子在(zài)外力作用下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之間發生(shēng)解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引(yǐn)力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實(shí)驗證明(míng):剪切應力(lì).剪切速(sù)率越高,分(fèn)子量(liàng)降解速度越快,斷裂(liè)的鏈越短;當提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減(jiǎn)小。
注塑中某些塑料的水(shuǐ)解作用是經(jīng)常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形成可被水解的(de)基團。如(rú)果這(zhè)些基團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈(liàn)而(ér)降解。由(yóu)於某些聚(jù)合物有(yǒu)水解(jiě)作(zuò)用,因此對這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為(wéi)它們含(hán)有極性(xìng)親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中(zhōng)都需要幹燥處理,防(fáng)此水解(jiě)。
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文章關鍵詞:塑(sù)料(liào)性能上一篇: 聚合物表麵性能與相容性
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