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聚合物(wù)在雙色注塑成型過程中的物理和化學變化(huà)

文章來源: 免费91模具 人氣:8366 發表時間:2023-05-05 09:53:30

一、聚合物的結晶如前所述,聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)有(yǒu)結晶型和無定形兩種。結晶型是(shì)指聚合物(wù)中具有分子作有規(guī)則(zé)緊密排列的區域-結晶區,其結晶的程度和能力可(kě)用結晶區在聚合物中所(suǒ)占(zhàn)的重量百分數,結晶度來度量(liàng)。聚合(hé)物的結晶傾向(xiàng)不同,即使成型方法相同,其具(jù)體的控製方法也不會一樣。


聚合物由非晶(jīng)態轉為晶態(tài)的過程就是結晶過程,已如前述,結晶(jīng)過程隻能發生在玻璃(lí)化溫度0,以上(shàng)和熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬(shǔ)的結晶相(xiàng)類似(sì),聚合物的結晶過程也由晶核生成和晶體生長兩步完成。在聚合物主體中,如果它的某(mǒu)一局(jú)部的分子鏈段已成為有(yǒu)序排列,且其大小已能使(shǐ)晶體自發地生長(zhǎng),則該種大小有序排列的微粒即稱為晶坯(pī)。晶(jīng)坯在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態。溫(wēn)度接近0乃至剛剛冷至(zhì)0m以下時,晶坯依然有時結時散的情況,但某些晶坯也會長大,以致達到臨界的穩定尺寸,即變成晶核。晶核生成的速率與溫度密切相關,這時,沒有達到臨界尺寸的晶坯結多散少(shǎo),有利於形成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈段的運動阻力會(huì)增大,因而晶核生成率又(yòu)會(huì)降低,直至接近(jìn)於玻璃化溫度0,時又降為零。


此時,分子主鏈的運動停止,因此,晶坯的生長、晶核的生成及晶體的生長(zhǎng)都停止。這樣,凡是尚未開(kāi)始結晶的分(fèn)子(zǐ)均以無序狀態或非晶態保持在聚合物(wù)中,從而構(gòu)成了聚合物中的(de)非晶區。值得注意的是,在晶核(hé)生成的過程中,如果熔體(tǐ)中存有外來的物質,則會大大提(tí)高晶核的生成速率。晶體的生長速率以恰在熔點(diǎn)0.以下的(de)某一溫度為很快,溫度下降時由於分(fèn)子鏈(liàn)段活動阻力(lì)增大而使晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚合物結晶的總速率(lǜ),受(shòu)晶核生成和晶體生長速率的(de)共同(tóng)製約,一(yī)般變化規律(lǜ)為開(kāi)始慢,很快達到極大值後逐漸減慢為零。


聚合物在雙色(sè)注塑成型過程中的物理和(hé)化學變化,綜上所述(shù),具有結晶傾(qīng)向的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會(huì)出現晶形結構,需由雙色注塑成型時塑(sù)料製件的冷卻速率決定。至於出現品形結(jié)構後其結晶度有多大(dà),各部分的結晶情況是否一(yī)致(zhì),在很(hěn)大程度(dù)上取決於對冷卻控製的情況。由於(yú)結晶度能夠影響塑件的(de)性能,因而工業上為了改變由具有結(jié)晶傾向的聚合物所製的塑件性能(néng),常采用熱處理方(fāng)法以使其非晶相轉(zhuǎn)變為晶相,將不太穩定的晶形結構轉為穩定的晶形結構(gòu),微(wēi)小的晶粒轉為較大(dà)的(de)晶粒等。但也必須注(zhù)意,適當的熱處理可(kě)以提高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能反而(ér)變壞。


二(èr)、雙色注塑成型過程中的取向如前所述(shù),聚合物熔體在導管內流動的速率,管壁處為零;在導管截(jié)麵上各點的速度分布呈扁平的拋物(wù)線(xiàn)形狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各自存在的細而長的纖維(wéi)狀填(tián)料和聚合物分子(zǐ),在很大(dà)程(chéng)度上(shàng),都會順著流動的方向作平行的排列,這種排列常稱為取向作用。其原因是若不作這樣的排列,細而長的單元勢必以不同的速度運動,這是不可能的。其次,由於同樣原(yuán)因,熱塑性塑料(liào)在其玻璃化溫度與黏流溫度之(zhī)間進行拉伸時,也會發(fā)生取(qǔ)向作用。顯然這些取向單元如果繼(jì)續存在於塑件中,則塑(sù)件就將出現各向異性。各向異性有時是塑件所需要的,如製(zhì)造(zào)取向薄膜與單絲等,這樣就能使塑件沿拉(lā)伸(shēn)方向的抗拉強度與光澤程度等有所增加。但在(zài)製造許多厚度較大的塑件時,又要力圖這種各向異性現象,因為塑件中存在的這一現象不(bú)僅使取向不一致,而且各(gè)部分的取(qǔ)向程度也有差別,這樣會使塑件在某些方向上的機械強度得到提高,而在另外一些方向上反而降(jiàng)低(dī),甚至產(chǎn)生翹曲或裂紋。


(1)注射、壓注成型塑件中纖維狀填(tián)料的取向 注射、壓注成型塑件中填料的取向方向與程度主(zhǔ)要依賴於澆口的形狀與位置,在成(chéng)型扇形試件(jiàn)時,可以看出,填料排列(liè)的方向主要順著(zhe)流動的方向,碰上阻斷力後(hòu),它的流動就(jiù)改成與阻斷力成垂直的方向,並按此定形。測試表(biǎo)明,扇形試件在切線方向(xiàng)上的力學強(qiáng)度總是大於徑向的,而在切線方向上的收縮率又往往小於徑向的(de)。這顯(xiǎn)然與填(tián)料在扇形(xíng)試件中的取向有關,因此在(zài)設計模具時,澆口位置的開設與塑料製件在模具上位置的布(bù)置,應(yīng)使其在使用時的(de)受力方向與塑料在模內的流動方向相同,以(yǐ)保證填料的取向與受力方向(xiàng)一致。填料(liào)在熱固(gù)性塑料製件中的取向是無法在製品成型。


(2)注射、壓注成型塑件中聚(jù)合物分(fèn)子的取向一般情況下,聚合物在雙色注塑成型過程中隻要存在熔體的流動,就(jiù)會有分子的(de)取向。沿試件軸(zhóu)向的分子取向(xiàng)程度從澆口處順著料(liào)流方向逐漸增加,達到值後(hòu)又逐漸減(jiǎn)弱。沿試件截(jié)麵越靠近中區域取向程度越小(xiǎo),取向(xiàng)程(chéng)度較高的區域是在兩側而不到表層的一帶。上述現象是熔(róng)體流動過程中切應力和(hé)分子熱運動作用的綜合結果。


聚合物在(zài)雙色注塑成型過程中的物理和(hé)化(huà)學變化(huà),通過實驗分析可知,影響塑件中聚合物分子(zǐ)取向(xiàng)的原因有以(yǐ)下幾(jǐ)個方麵:隨著雙(shuāng)色注塑成型溫度、塑件高度,以及塑料充填時的溫度等的增加(jiā),分(fèn)子取向程度即有(yǒu)減(jiǎn)弱的(de)趨勢。增加澆口長度、壓力和成型時間(jiān),分子取向程(chéng)度也隨之增加(jiā)。分子取向程度與澆口開設的位置(zhì)和形狀有很大關係。為減少分子取向程(chéng)度,澆口(kǒu)設在型腔深度較大的部位。塑料製件中如果(guǒ)存在(zài)分子取向現象,則順著分子(zǐ)取向方向(xiàng)上的力學性能總是優於其他方向。如聚苯乙烯試件的(de)縱向抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫(héng)向的抗(kàng)拉強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫向。


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