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一、聚合物的結晶如前所述,聚合物的聚集態結構有結(jié)晶型和無定形兩種。結晶型是指聚合物中具有分子作有規則緊密排列的區域(yù)-結晶區,其(qí)結晶的程度和能力可用結晶區在聚合物中(zhōng)所占的重量百分數,結晶度來度量。聚合物(wù)的結晶傾向不同,即使成型方法相同,其具體(tǐ)的控製方(fāng)法也不會一樣。
聚(jù)合物由非晶態轉為晶態的過程就(jiù)是結晶過程,已(yǐ)如前述,結晶過程隻能發生在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬(shǔ)的結晶相類似,聚合物的(de)結(jié)晶過程也由晶核生成和(hé)晶體生長兩步完成。在聚合物主(zhǔ)體中(zhōng),如果它的某(mǒu)一局部的分子(zǐ)鏈(liàn)段已成為有序排列,且(qiě)其大小(xiǎo)已能使晶體自發地生長,則該種大小有序排列的微粒即稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時時(shí)結時散,處於一(yī)種動態平衡狀態。溫度接近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶坯依然有時結(jié)時散的(de)情況(kuàng),但某些晶坯也會長大,以致達到臨界的穩定尺寸,即變成晶核。晶(jīng)核生成的速率與溫度密切相關(guān),這時,沒(méi)有達到臨界(jiè)尺寸的晶坯結多散少,有利於形成晶核。Δ0繼(jì)續增大,分子鏈段的運動阻力會增大,因而晶核(hé)生成率又會降低,直至接近於玻璃化溫度0,時又降為零(líng)。
此時,分子主鏈的運動停止,因此,晶坯(pī)的生(shēng)長、晶核的生(shēng)成及晶體的生長都(dōu)停止。這樣,凡是尚未開始結晶的分子均以無序狀(zhuàng)態或非晶態保持在聚合物(wù)中,從而構成了聚合物中的非晶區。值得注意的是,在晶核生(shēng)成的過程中,如(rú)果熔體中存有外來的物質,則會(huì)大大(dà)提(tí)高晶核的生(shēng)成速率。晶體的(de)生長速率以恰(qià)在熔(róng)點0.以下(xià)的(de)某(mǒu)一溫度為很快,溫度下降(jiàng)時由於分子鏈段活動阻(zǔ)力增大而使晶(jīng)體的生(shēng)長速率隨之下降。顯然,聚(jù)合物(wù)結晶的總速率,受(shòu)晶核生成和晶體生長速率的共同(tóng)製約,一般變(biàn)化規律為開始慢,很快達到極大值(zhí)後逐漸減慢為零。
聚合物在雙色注塑(sù)成型過程中的物理和(hé)化學變化,綜上所述,具有結晶傾向的聚合(hé)物,在成型的塑料製件中,會不會出現晶形(xíng)結(jié)構,需(xū)由雙色注塑成型時塑料(liào)製件的冷卻速率決定。至於出現品形結構(gòu)後其(qí)結晶度有多大(dà),各部分的結晶情況(kuàng)是否(fǒu)一致,在很大程度上取決於(yú)對冷卻控製(zhì)的情(qíng)況。由於(yú)結晶度能夠(gòu)影響塑件的性能,因而工業上(shàng)為了改(gǎi)變由(yóu)具有結晶傾向的聚合物所製的塑(sù)件性能,常采用熱處理方法以使其非晶相轉變為晶相(xiàng),將不(bú)太穩定的晶形結構轉為穩定的晶形結構,微小的晶粒(lì)轉為(wéi)較(jiào)大的晶粒等(děng)。但也必(bì)須注意,適當的熱處理可以提高聚合物的性能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變(biàn)脆,性(xìng)能反而變壞。
二、雙色注塑成(chéng)型過程中的取(qǔ)向如前所述,聚合物熔體在導(dǎo)管內流動的(de)速率,管壁處(chù)為零;在導管截(jié)麵上各點的速度分布呈扁平的拋物線形狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各自存(cún)在的細而長的纖維狀填料(liào)和聚合物分子,在很大程度上,都會順著流動的方向作平(píng)行的排列,這種排(pái)列常稱為取向(xiàng)作用(yòng)。其原因是若不作這樣的排列,細而長的單元勢必以不同的速度(dù)運動,這是不可能的。其次,由於(yú)同樣原因,熱塑性塑料在其玻(bō)璃化溫度與黏流溫度之間進行拉伸時,也會發生取向作用(yòng)。顯然這些取向單元如果繼續存在於塑件中,則(zé)塑件就將出現各(gè)向異(yì)性。各向異性有時是(shì)塑件所需要的,如製(zhì)造取向(xiàng)薄(báo)膜與單絲等,這樣就能(néng)使塑件沿拉伸方向的抗拉強度與光澤程度等有所增加。但在製造許多厚度較大的塑件時,又要力圖(tú)這種各向異性現象,因為塑件中(zhōng)存在的這一現象不僅使取向(xiàng)不一致,而且各部分的取向程度也有差別,這樣會使塑件在某(mǒu)些方(fāng)向上的機械強度得到提高,而在另外一些方向上反而降低,甚至產生翹曲或裂紋。
(1)注(zhù)射、壓注成型塑件中纖維狀填料的取向 注射、壓注成型塑件中填料的取向(xiàng)方向與程度主要依(yī)賴於澆(jiāo)口的形(xíng)狀與位置,在(zài)成型(xíng)扇(shàn)形試件時,可以看出,填料排列的方向主要順著流動(dòng)的方向,碰上阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力成垂直(zhí)的方向,並(bìng)按此定形。測試表明,扇形試件在切線(xiàn)方向上(shàng)的力(lì)學強度總是大(dà)於徑向的,而在切線(xiàn)方向上的收(shōu)縮率又往往小於徑向的。這顯然與填料在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時,澆口位置的開設與塑料(liào)製件在模具上位置的布置,應使其在使用時的受力方向與塑料在模內的流動方向(xiàng)相同,以保證(zhèng)填料的取向與受力(lì)方向一致。填料在熱固性塑料製件中的取(qǔ)向是無法在製品成(chéng)型。
(2)注射、壓注成型塑件中聚合物分子的取向(xiàng)一般(bān)情況下,聚(jù)合物在雙色注塑(sù)成型(xíng)過(guò)程中隻要存在熔體的(de)流動,就會有分(fèn)子的取向。沿試件軸向的分子取向程度從澆口處順著料流(liú)方向(xiàng)逐漸增加,達到值後(hòu)又逐漸減弱。沿試件截麵越靠近中區域取向程度越小,取向程度較高的區域是在兩(liǎng)側(cè)而不到表層的(de)一帶。上(shàng)述(shù)現象是熔體流(liú)動過程(chéng)中切應力和分子(zǐ)熱運動作用的綜合結果。
聚合物在雙色注塑成(chéng)型過程中的物理和化學變化,通過(guò)實驗分(fèn)析可知,影響塑件中聚合物(wù)分子取向的原因有以下幾(jǐ)個方麵:隨著雙色注塑成型溫度、塑件(jiàn)高度,以及塑料(liào)充填時的溫度等的增加,分子取向程(chéng)度即有減弱的趨勢。增加澆口長度、壓力和成型時(shí)間,分子(zǐ)取向(xiàng)程度也隨之增加。分子取向程度與(yǔ)澆口開設的位置和形狀有(yǒu)很大關係。為減少(shǎo)分(fèn)子(zǐ)取向(xiàng)程度,澆口設在型腔深(shēn)度較大的部位。塑料製(zhì)件中如果存在分子取向現象,則順著分子(zǐ)取向方向上的(de)力學性能(néng)總(zǒng)是優於其他方向(xiàng)。如聚苯乙烯試件的縱向抗拉強度(dù)為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗拉強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫向。
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文章關鍵詞:聚(jù)合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變化,注塑(sù)模具下一篇:注塑模具分流道平衡布置
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