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區第二工業區24棟A區
一(yī)、一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是(shì)指注(zhù)塑物料在注塑(sù)工藝溫度下的總熱容量。
2 熔(róng)化熱
熔(róng)化熱又稱熔化潛熱(rè),是結晶型聚合物在形成(chéng)或(huò)熔化晶體時所需要的能量。這部分能量是用來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合(hé)
物時要比注(zhù)塑非結晶(jīng)型料達到指定熔化溫(wēn)度下所需的(de)能量要多。
對於非結晶(jīng)型聚合物(wù)無需熔化潛熱(rè)。使POM達到(dào)注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可(kě)熔化。
3 比熱(rè)容
比熱容是單位重量的物料溫度上升1度時所需(xū)熱(rè)量[J/kg.k]。
不同高聚物的(de)比熱容是不同的(de),結(jié)晶型比非對麵型要高。因為(wéi)加熱聚合物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使(shǐ)高分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶(kuàng)量才能使(shǐ)物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的熱含量與(yǔ)溫(wēn)差所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體(tǐ)上(shàng)料筒與物料溫差小,熔(róng)料與模具(jù)溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間的(de)溫差(chà)和料層厚度。
4熱擴散(sàn)係數(shù)
熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞(dì)的速度,又稱導熱係數(shù)其值是由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材(cái)料吸收熱
量的速度(導(dǎo)熱係數(shù))來決定。
壓力對熱擴散係(xì)數(shù)影響小,溫度對其影響(xiǎng)較大。
5導熱係數
導(dǎo)熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱(rè)傳遞愈(yù)快。由於聚合物導熱係數很低,所以無論在(zài)料(liào)筒中加熱還是其熔體在
模具中冷卻(què),均需花一定(dìng)時間。為了提高(gāo)加熱和冷卻效率,需采(cǎi)取一些(xiē)技術(shù)措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這(zhè)不(bú)僅是考慮(lǜ)強度,同
時也是為了增加熱慣性(xìng),保證物料能良好穩定地傳(chuán)熱,有時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合(hé)物導熱係數隨溫度(dù)升高而
增加。結(jié)晶(jīng)型塑料的導熱係數對溫度的(de)依賴(lài)性要比非結(jié)晶型的顯著。
6 密度與(yǔ)比容
密度增加會使(shǐ)製品中的氣體和溶劑滲透率(lǜ)減(jiǎn)少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬(yìng)度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變(biàn)性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱(rè)—冷卻反複的熱過程溫度(dù),梯度(dù)和聚合(hé)物形態的變化都很大,所(suǒ)以密度也在不斷地發生(shēng)變化,這對
注(zhù)塑製品質量起著(zhe)重要的影響(xiǎng)。
比容反映(yìng)了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝條(tiáo)件下高分子結構所占有的空間,各種狀(zhuàng)態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變化(huà),即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特(tè)性。聚合物比容(róng)不僅取(qǔ)決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增(zēng)高比容減小而密度加大。這種性質(zhì)對於用壓力來控(kòng)製製(zhì)品的質量和尺寸精度(dù)
有重要(yào)意義。
二 、聚合物的熱物理(lǐ)性能
1、玻(bō)璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態向高彈態(tài)或者由後者(zhě)向前(qián)者的較變溫度。就是大分子鏈段本身開始變形的(de)溫度當溫度
高於玻璃化溫度(dù)時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整個分子鏈段的運動。這(zhè)時表現出(chū)高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態(tài)。橡膠的玻(bō)璃化溫度低於室溫(wēn)。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料(liào)在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物(wù)的自由體積理(lǐ)論認(rèn)為(wéi),高聚物分子結構所占(zhàn)有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另(lìng)一部分是分子鏈之間的(de)自
由空間。當溫度(dù)降低時分子鏈動能(néng)減少,自由(yóu)空間減少,當溫度升高時,分子(zǐ)鏈段動能增加,自由空間也增加(jiā):當溫度達到玻璃化時(shí),急劇
產(chǎn)生(shēng)內(nèi)聚力,聚合(hé)物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段(duàn)擁有(yǒu)的能量足以(yǐ)使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚(jù)物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗(chéng)\以溫升之(zhī)和。在預塑化時,位於螺槽中的高分(fèn)子固態物(wù)
料,在升至玻璃化溫度以(yǐ)後(hòu),隨著溫度的升高物料(liào)自由體積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料(liào)產生內壓,並有加速
固體床的作(zuò)用。
當(dāng)高聚物的物理形態發生(shēng)變化時,許多物理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指(zhǐ)數,介電(diàn)常數等都跟著變化,因此利
用這(zhè)些關係可以測定聚合物相變溫(wēn)度和高聚物(wù)性質。
對於(yú)理解塑(sù)料在料筒中加熱,塑料化過程中從加料段向壓(yā)縮段物態轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的(de)影響將起重要(yào)作用。
這些對於控製製品脫模(mó)時的物性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要的。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化溫(wēn)度是指結晶型聚合物從(cóng)高分子鏈結構的三維有序態轉變為(wéi)無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分(fèn)子(zǐ)材料來說,熔化過程是
非常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶型(xíng)高聚(jù)物來說,從達(dá)到(dào)玻璃化(huà)溫度就開始軟化,但從(cóng)高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔
點(diǎn),而是有一個向(xiàng)粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說(shuō),玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較(jiào)明顯的變化範圍,從分子結構(gòu)觀點看,都是大鏈段運(yùn)動(dòng)的結果。
一(yī)般有增塑劑的(de)聚(jù)合(hé)物(wù)熔點要比無增(zēng)塑劑的要低,共聚物的(de)熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要(yào)低些。
注塑時,料筒(tǒng)的第三段溫度(靠近(jìn)嘴溫的溫度)都要設定(dìng)在熔點(diǎn)以上,然後以降低15~20度的溫(wēn)度梯度依次設定第(dì)二段和第一段的(de)料(liào)筒溫度
為宜。
3 、分解溫度及燃燒特性
熱分解溫(wēn)度是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱(rè)後開始分解的溫度範圍。依聚合物(wù)化學結(jié)構式不同而有顯著的差異,此外還與(yǔ)物料的形態有
關。在注塑(sù)過(guò)程(chéng)中,無論是在(zài)預塑階段還是在(zài)注射(shè)階段,隻要(yào)聚合物局部溫度達(dá)到分解溫度,高分子物料就會(huì)訊速生(shēng)成低分(fèn)子量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點時就會燃燒,燃燒(shāo)體係的溫度是否會上
升,產生的燃燒熱是否和體係進(jìn)行(háng)對(duì)流,都與熱分解(jiě)溫度,比熱容以及導熱係數等物理性能有密切關係(xì)。
注塑時,對聚(jù)合(hé)物分解溫(wēn)度的控製(zhì)是十分重要的,否則分解(jiě)出燃燒物質不僅會影響製品(pǐn)質量,還會(huì)腐蝕設備,危害人(rén)體。
三、聚合物降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解(jiě)分解作用,在高分子化學中,通常是指在化學或(huò)物理作用下,聚合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發(fā)生降(jiàng)解。降解過(guò)程實質量大(dà)分子鏈發生(shēng)結構變化。如發生彈性消(xiāo)失,強度降低(dī),粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降(jiàng)解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合(hé)物分解。剪切力的作用會因(yīn)高溫時聚合(hé)物粘度的降低而減小。
熱(rè)降解是(shì)指某些聚合物在高溫下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子外部(bù)結構有關;是否有分解的(de)雜質有關;能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物(wù)是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著加(jiā)劇高聚物降解的作用(yòng)。
所謂熱(rè)穩(wěn)定性是(shì)指(zhǐ)聚合物在(zài)高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐化學變化的溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對(duì)於某些熱穩(wěn)定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍(wéi)對(duì)聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中(zhōng)所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合(hé)物在反複加工(gōng)後熱降解和融熔指
數(shù)有著較大的(de)差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指(zhǐ)數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚(jù)合物在剪切應力作用下纏結(jié)著的大分子在外力作用下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之間發(fā)生解脫,當解(jiě)脫(tuō)發生障礙時,分子鏈將受到
很(hěn)大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降(jiàng)解速度越快,斷裂的鏈越(yuè)短;當(dāng)提高加熱溫度或增塑劑(jì)含量時(shí),力的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作(zuò)用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形成可被水解的基團。如果這(zhè)些基團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作(zuò)用,因此對這些塑料的(de)吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為(wéi)它們(men)含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水(shuǐ)解。
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文章關鍵詞:塑料性能上一篇: 聚合物表麵性能與相容性
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