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區第二工業區24棟A區
一(yī)、一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化熱
熔化(huà)熱又稱(chēng)熔化潛熱,是結晶型聚合物在(zài)形成(chéng)或熔化晶體時所需要的能量。這部分能量是用來熔化高分子(zǐ)結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度下所(suǒ)需的能量要多(duō)。
對於非結晶(jīng)型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重量的物料溫度上升1度時所需(xū)熱(rè)量[J/kg.k]。
不同高聚(jù)物的(de)比熱容是不同的,結晶型比非對麵型要高。因為加熱聚(jù)合(hé)物時,補充的熱能不(bú)僅(jǐn)要消耗在溫度(dù)升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑過(guò)程(chéng)中,塑料加熱或冷卻特性是由聚合物的(de)熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源(yuán)之間的溫差。
一般冷卻要比熔化(huà)快,因為大體上料筒與物料溫差小,熔料與模(mó)具溫差(chà)大。加熱時間取決(jué)於料筒內壁與料層之間的溫(wēn)差(chà)和料層厚(hòu)度。
4熱擴散係數(shù)
熱(rè)擴散係(xì)數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物(wù)料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱(rè)擴散係數影響小,溫度對其影響較大(dà)。
5導(dǎo)熱係數
導熱係數(shù)反映了材料傳播(bō)熱量的速度。導(dǎo)熱係數愈高,材料內熱(rè)傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低(dī),所以無論在料筒(tǒng)中加熱還(hái)是其熔體在
模具中冷卻,均需花一(yī)定時(shí)間。為了提高加熱和冷卻效率,需采取一些(xiē)技術措(cuò)施(shī)。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不僅是(shì)考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時(shí)還利(lì)用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導(dǎo)熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料(liào)的導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及(jí)軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性能降(jiàng)低。
在注塑過程中(zhōng),聚合物經曆著(zhe)冷卻—加熱—冷卻反(fǎn)複的熱過程溫度,梯度和聚合物形(xíng)態的變化都很大,所以密度也在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著(zhe)重要(yào)的影響。
比容反映了單位物質所占有的(de)體積。這是(shì)一個衡量在不同(tóng)工藝條件下(xià)高分子結構所占有的(de)空間,各種狀(zhuàng)態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重(chóng)要的參(cān)數。
7 膨脹係(xì)數與壓(yā)縮係數
比容在恒壓下由溫(wēn)度而引起的變化,即為(wéi)膨脹係數。聚合物從高溫到低(dī)溫表(biǎo)現出比容逐漸減少的收縮特性(xìng)。聚(jù)合物比容不僅取決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高(gāo)比容減小而密度(dù)加大。這種性質對於用壓力(lì)來控製製品的(de)質(zhì)量和尺(chǐ)寸精度
有重要意義(yì)。
二 、聚合物的熱物理性能
1、玻璃化溫度
聚(jù)合物的玻璃化溫(wēn)度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態(tài)向高彈態或者由後者向前者的較變(biàn)溫度。就是大分子鏈段本身(shēn)開始變形的溫度當溫度
高於玻璃(lí)化溫度時,大分子鏈(liàn)開始自由活動(dòng),但(dàn)還不是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低(dī)於玻璃化溫度時,鏈段被(bèi)
凍結變成堅硬(yìng)的固態或玻璃態。橡膠的(de)玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在(zài)常溫下是處(chù)於脆韌性的玻璃態。
高(gāo)聚物的自由體積(jī)理論認為,高聚物(wù)分子結構所占有(yǒu)的整個體積分成兩部分。一部(bù)分是分子鏈所占有的空間(jiān),而另一部分是分(fèn)子(zǐ)鏈之間的自
由空間。當(dāng)溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度(dù)升高時,分子鏈段動能增加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃(lí)化時(shí),急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加(jiā)。
高聚物在玻璃化(huà)溫度以上的總自由體積等於(yú)玻璃化溫(wēn)度(dù)下的自(zì)由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物(wù)
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積會(huì)增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製(zhì)會使物料(liào)產生內壓,並有加速
固體床的作(zuò)用。
當高(gāo)聚(jù)物的物理形態發生變化(huà)時,許多(duō)物(wù)理(lǐ)性質(zhì)如(rú)比熱容,比(bǐ)容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利
用這(zhè)些關(guān)係可以測定(dìng)聚合物相變溫(wēn)度和高聚物性(xìng)質(zhì)。
對於理解塑料在料筒中(zhōng)加熱(rè),塑料化過程中從加(jiā)料段向壓(yā)縮段物態(tài)轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些對於控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度和頂出時(shí)間是重要的。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化(huà)溫度是指結(jié)晶(jīng)型聚(jù)合物從高分子鏈結構的三維有(yǒu)序態轉變為無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄的,有較明顯的(de)熔(róng)點;而對於結晶型高聚物來說,從達到(dào)玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明(míng)顯的熔
點,而是有一(yī)個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃化(huà)溫度,熔化溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈(liàn)段(duàn)運動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增(zēng)塑劑(jì)的要低,共聚物的熔點要比組成共聚物中較高均聚物的(de)熔點(diǎn)要低(dī)些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都(dōu)要設定在熔點以上,然後以降低15~20度的溫(wēn)度梯度依次設定第二段(duàn)和第一段的料(liào)筒(tǒng)溫度(dù)
為宜(yí)。
3 、分解溫度及燃燒特性
熱分解溫(wēn)度是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物(wù)化學結構(gòu)式不(bú)同而有顯著的差異,此外還與(yǔ)物料的(de)形態有
關。在注塑過程中,無論(lùn)是(shì)在預塑階段還是在注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫(wēn)度(dù),高分子物料就會訊(xùn)速生成低分子(zǐ)量的(de)可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足(zú)條件下是放熱反應,產(chǎn)生的熱會繼續(xù)加熱聚合物。當聚合物達到燃(rán)點時就會燃燒,燃燒體係的溫度是(shì)否會上
升(shēng),產生的燃燒熱是否和體(tǐ)係進行對流,都與熱分解溫度,比熱容以(yǐ)及導熱係數等物理性能有密切關(guān)係。
注塑時,對聚合物分解(jiě)溫(wēn)度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質不僅(jǐn)會影響(xiǎng)製品質量,還會腐蝕(shí)設(shè)備,危(wēi)害人體。
三、聚合物(wù)降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解分解作(zuò)用,在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下,聚合(hé)物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射(shè)等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分子鏈發生結構變化。如發生(shēng)彈性消(xiāo)失,強度降低(dī),粘度減少(shǎo)或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過(guò)溫度對聚降解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切(qiē)力的作用(yòng)會因高溫時聚合物粘(zhān)度的降低而減小。
熱降解是指某些聚合物在高溫下時間過長,發黃(huáng)變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子外部結構有關(guān);是否有分解的雜質有關;能引(yǐn)起高聚物降解的雜質,一(yī)般都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分解的(de)產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著(zhe)加劇高聚(jù)物降解的(de)作用(yòng)。
所謂(wèi)熱穩定性是指聚合物在高溫下分子鏈(liàn)抗化學分解能力及耐化學變化的溫度熱降解溫度稱為(wéi)穩定性(xìng)溫度略高於分解(jiě)溫度。對於(yú)某些熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫(wēn)度的高低和變化範圍對聚(jù)合物的降解有影響外,還有在溫度場中所(suǒ)經曆的反複加工次數有關。不同的聚合(hé)物在反複加工(gōng)後熱降解和融熔指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔(róng)指數升高的傾向。而(ér)PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合物在剪切應力作用下纏結著的大分子在外力作用下(xià),沿力的方(fāng)向(xiàng)上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙(ài)時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超過(guò)鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗(yàn)證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越(yuè)短;當提高(gāo)加熱溫度或增塑劑含量(liàng)時,力的降解作用會減小(xiǎo)。
注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚(jù)合物中存在有可(kě)以水解的化學基團。如:酰胺,酯(zhǐ),腈等,或在氧(yǎng)化作用下
形(xíng)成(chéng)可被水解的(de)基團。如果(guǒ)這些基團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由(yóu)於某些聚(jù)合(hé)物(wù)有水解作用,因此對這些塑料的吸(xī)濕
性(xìng)應加以注意。
有的塑料具有(yǒu)吸濕或(huò)凝集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等(děng),在注塑(sù)中都需要幹燥處理,防此水解(jiě)。
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