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一、一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容(róng)量。
2 熔化(huà)熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成或熔(róng)化晶體時(shí)所需要的能量。這部分能量是用來熔化高分子結(jié)晶結構的(de),所以注塑結晶(jīng)型聚合
物時要比注塑非結(jié)晶型料(liào)達到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需(xū)熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即(jí)可熔化。
3 比熱容
比熱(rè)容是單位重量的物料溫度上升(shēng)1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容(róng)是不同的,結晶型(xíng)比非對麵型要高。因為加熱聚(jù)合物(wù)時,補充的熱能(néng)不僅要消耗在溫度升上(shàng),還要消耗在使高(gāo)分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化潛熱所需的熱(rè)淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑過(guò)程中,塑料加熱或冷卻(què)特性是由(yóu)聚合物的熱含量與溫差所決定(dìng)的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般(bān)冷卻要(yào)比熔化快,因為(wéi)大體上料筒與物料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒內(nèi)壁與料層之間的溫差和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫(wēn)度在加(jiā)熱物料中傳遞的速度,又(yòu)稱導熱係數(shù)其值是由單位質量的物(wù)料溫(wēn)度(dù)升高1度時所需的熱(rè)量(比熱容)和材料吸收熱(rè)
量的速(sù)度(導熱(rè)係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈(yù)高,材料內熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數(shù)很低,所以無論在料筒中加熱還是其熔體在(zài)
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提(tí)高加熱和冷卻效(xiào)率,需采取一些技術措施(shī)。如:加熱料筒要求(qiú)有(yǒu)一定的厚度,這(zhè)不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性(xìng),保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱(rè)流道(dào)模具等。聚合物導熱係(xì)數隨溫度升(shēng)高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非結(jié)晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製(zhì)品中的氣體和(hé)溶劑滲透率減少,但是使(shǐ)製品的拉伸強度(dù),斷(duàn)裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度(dù)提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合(hé)物(wù)經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的(de)熱過程溫度,梯度和聚合物形態的變(biàn)化都很(hěn)大,所以密度也在(zài)不斷地發生變化,這對(duì)
注塑製品質量起(qǐ)著重要的影響。
比容反映了單位物質所占有的體積。這是一個(gè)衡量在不同工藝條件下高分子結構(gòu)所占有的空間,各(gè)種狀態下的膨脹(zhàng)與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數(shù)。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度(dù)而引起的(de)變化,即為膨脹係數。聚合物(wù)從高溫到低溫表現出比容逐漸(jiàn)減少的(de)收縮特性(xìng)。聚合物比容不僅取(qǔ)決於溫度而且
取決於壓(yā)力。聚合(hé)物比容在(zài)不同溫度下都隨壓力而變化(huà),壓力增高比(bǐ)容減小而密度加大。這(zhè)種性質對於用壓力來控製製品的質量和尺寸精度
有重要意義。
二 、聚合物(wù)的熱(rè)物理性能
1、玻璃化溫度
聚合(hé)物的玻璃化溫度是(shì)指線型非結晶型(xíng)聚合物由玻璃態(tài)向高彈態或者由後者(zhě)向前者(zhě)的較變溫度。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度當(dāng)溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整個分子鏈段的運(yùn)動。這時(shí)表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍(dòng)結變成堅硬的(de)固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚(jù)物的自由體積理論認為,高聚物分子結構所占有的整個體積(jī)分成兩部分。一部分(fèn)是分子(zǐ)鏈(liàn)所(suǒ)占有的空間,而另一部分是分子鏈之間的自
由空(kōng)間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升高時,分(fèn)子鏈段動能增加,自由空間也增加:當溫(wēn)度達到玻璃化時,急劇
產生(shēng)內聚力,聚合物膨脹,鏈(liàn)段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活(huó)動起來所(suǒ)以自由空間的體積突(tū)然增加(jiā)。
高聚物在玻璃化溫度以(yǐ)上(shàng)的總自由體積等於玻璃化溫度下的自由體積與(yǔ)熱膨脹係數乗\以溫升(shēng)之和。在預塑化時,位(wèi)於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻(bō)璃化溫度以後,隨(suí)著溫度的升高物料自由體(tǐ)積會增加,其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產生內壓,並有加速
固(gù)體床的作用(yòng)。
當高聚(jù)物的物理形態發生變化(huà)時,許多物理性質如比熱(rè)容,比容,密度,導熱(rè)係數,膨脹係數,折光指數(shù),介電常數(shù)等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相變溫(wēn)度(dù)和高聚物性質。
對於理解塑料在料筒中加熱,塑料化過程中從(cóng)加料段向(xiàng)壓縮(suō)段物態轉變,溫升,溫升(shēng)速率,螺(luó)杆(gǎn)轉速,背壓(yā)等工藝因素的影(yǐng)響(xiǎng)將起重要作用。
這些對於控製製品脫模時的物(wù)性狀態,頂出溫度和(hé)頂出時(shí)間是重要的。
2 、熔(róng)化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的三維(wéi)有序態轉變為無序(xù)的粘流態(tài)時(shí)的(de)溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄(zhǎi)的,有較明顯的熔點;而對於結晶型高聚物來說,從(cóng)達到玻璃化溫度就開始軟(ruǎn)化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流(liú)態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫度(dù)範(fàn)圍都是變(biàn)相點。有較明顯的變(biàn)化範圍,從分子結構觀(guān)點看,都是大鏈段運動的結(jié)果。
一般有增塑劑的聚合物(wù)熔點要比無增塑劑的要低,共聚物的熔點要比組(zǔ)成共聚物中較(jiào)高均聚物的熔點要低(dī)些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次(cì)設(shè)定第二段和(hé)第一段的(de)料筒溫度
為(wéi)宜。
3 、分解溫度及燃燒特性(xìng)
熱分解溫度(dù)是指在氧氣存在條件下,高(gāo)聚物受熱後開始分解的溫(wēn)度範圍。依聚合物化學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過(guò)程中,無論是(shì)在預(yù)塑階段還是在注射階(jiē)段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊速生成低分子量的可燃性物
質。聚合物的熱分(fèn)解在氧氣充(chōng)足條(tiáo)件(jiàn)下是(shì)放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點(diǎn)時(shí)就會燃燒,燃燒體係的溫度是否(fǒu)會上
升,產生的燃燒(shāo)熱是否和體係進行對流,都與熱分解溫度(dù),比熱容以及導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑(sù)時,對聚合(hé)物分解溫度的控製是十(shí)分重要的,否則分解出燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備(bèi),危害人體。
三、聚合物降解及熱穩定性
所謂(wèi)降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指在化學或(huò)物理作用下,聚合物分子(zǐ)的聚合度(dù)降(jiàng)低過(guò)程,聚合物在熱,力,氧氣(qì),
水及光輻射等作用下往(wǎng)往發生降解。降解過程實質量大分子鏈發(fā)生結構變化(huà)。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對(duì)聚(jù)降解起重要影響,在高(gāo)溫時氧和水(shuǐ)更(gèng)能使聚合(hé)物分解(jiě)。剪(jiǎn)切(qiē)力的作用會(huì)因高溫時聚合(hé)物粘度的(de)降低而減小(xiǎo)。
熱降解是指某些聚合物在高溫下時間(jiān)過長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易(yì)發生降解,依其分子內部和分子外部結構有關;是(shì)否(fǒu)有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的(de)雜質,一般都是(shì)熱降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂熱穩定性是指聚合物(wù)在(zài)高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐化(huà)學變化的溫度(dù)熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些熱穩定
較差(chà)的聚合物,其(qí)溫度範圍隻有5~15度。
溫(wēn)度的高低和(hé)變化範圍對聚合物的降(jiàng)解有影響外(wài),還有在溫度場中所經曆的(de)反複加工次數有關。不同的聚合物(wù)在反複加工後熱降解和(hé)融熔指
數有著較大的差異。在正常(cháng)溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等(děng)有下降的現象。
聚合物在剪切應力(lì)作用下纏結(jié)著的大分子在外力作用(yòng)下,沿力的方向(xiàng)上發生流(liú)動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受(shòu)到
很(hěn)大的牽引力(lì),當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪(jiǎn)切應力.剪切速率越高(gāo),分(fèn)子量降解速度越快,斷裂的(de)鏈越短;當提(tí)高(gāo)加熱溫度或增塑(sù)劑含量時,力的降解作用會減(jiǎn)小。
注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於(yú)在聚合物中存在有可以水解的(de)化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化(huà)作用下
形成可被水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某(mǒu)些聚合物有水解(jiě)作用,因此對這(zhè)些塑料的吸濕
性應加以(yǐ)注意。
有的塑料具有(yǒu)吸濕(shī)或凝集水(shuǐ)分傾向,因為它(tā)們含有極性親水(shuǐ)基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中(zhōng)都需要幹燥(zào)處理,防此水解(jiě)。
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